Перфторполифениленсульфид.

[Arkadiy]

Термостойкость PPS зависит от способа полимеризации:

"Linear polyphenylene sulfide is kinetically stable in air and nitrogen up to 400°C. In nitrogen, a residue forms, representing approximately 50% of the original weight of the polymer, which is kinetically stable up to 900°C." http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/pol.1962.1205816620/abstract

 

Относительно фторироваия - а вас не смущает, что фтор изменит конфигурацию электронного облака в бензольном кольце и ухудшит связь S-Ph-S? Во всяком случае введение любых заместителей снижает термостойкость и устойчивость к окислению.

 

пысы. По поводу синтеза можно глянуть Синтезы фторорганических соединений (мономеры и промежуточные продукты). Под ред. акад. И. Л. Кнунянца http://www.twirpx.com/file/1130570/

Это не способ полимеризации, точнее поликонденсации - это строение, если брать разные исходные, то получатся разные полимеры.  Берете пара- дибром тетрафторбензол- получаете линейный полимер, берем о- и м- изомеры получаем нечто закрученное.

[Максим0]

Получил n-C₆F₄​ISZnBr !   Из n-C₆F₄​ISBr . Без брома (n-C₆F₄​IS)₂Zn стабильно выходил.

[Максим0]

n-C₆F₄​ISZnBr самопроизвольно полимеризуется при нагревании до +250 с небольшим разогреванием в этом процессе.

Вот только продукт ни в чём растворятся не хочет и не термопласт. Жаростойкость правда соответствует ТЗ.

Ищу способ вырастить кристаллы n-C₆F₄​ISZnBr для очистки.

Изменено 27 Февраля, 2016 в 08:11 пользователем Максим0

[Arkadiy]

n-C₆F₄​ISZnBr самопроизвольно полимеризуется при нагревании до +250 с небольшим разогреванием в этом процессе.

Вот только продукт ни в чём растворятся не хочет и не термопласт. Жаростойкость правда соответствует ТЗ.

Ищу способ вырастить кристаллы n-C₆F₄​ISZnBr для очистки.

А в чем такое должно растворяться? В перфтордекалине? пентафторфеноле? Может в перфторкислотах? Если вы даже очистите свой мономер, то результат будет таким же.

Обычная ароматика подобного строения тоже на растворяется ни в чем, а перфторированная должна растворяться еще хуже.

Для термопластичности нужны алифатические фрагменты в строении полимера, а не сплошная ароматика.

[Максим0]

А в чем такое должно растворяться? В перфтордекалине? пентафторфеноле? Может в перфторкислотах? Если вы даже очистите свой мономер, то результат будет таким же.

Обычная ароматика подобного строения тоже на растворяется ни в чем, а перфторированная должна растворяться еще хуже.

Для термопластичности нужны алифатические фрагменты в строении полимера, а не сплошная ароматика.

Теоретически продукт должен быть высокоплавким термопластом, то же говорят оценки двух сторонних полимерщиков. Поскольку это не так, подозреваю что полимер желаемого строения я так и не получил. Значит нужно чистить мономер и возможно поиграться с условиями поликонденсации. Вот только с растворителем действительно засада - перфторированных мало и жаба душит со страшной силой.  Растворяется в смеси тетрахлорбензолов - но это такой гадостный растворитель (да и того последняя бутылка), что ищу второй вариант.

[Arkadiy]

Теоретически продукт должен быть высокоплавким термопластом, то же говорят оценки двух сторонних полимерщиков. Поскольку это не так, подозреваю что полимер желаемого строения я так и не получил. Значит нужно чистить мономер и возможно поиграться с условиями поликонденсации. Вот только с растворителем действительно засада - перфторированных мало и жаба душит со страшной силой.  Растворяется в смеси тетрахлорбензолов - но это такой гадостный растворитель (да и того последняя бутылка), что ищу второй вариант.

Попробуйте сделать элементный анализ, чтоб понять, куда делся цинк. Может он сидит в вашем полимере

[Максим0]

Попробуйте сделать элементный анализ, чтоб понять, куда делся цинк. Может он сидит в вашем полимере

знаю что сидит - вместе с галогенами - куда он сможет деться при поликонденсации? Думал потом отмыть  - но и  это невозможно - полимер напоминает тефлон.

[Arkadiy]

знаю что сидит - вместе с галогенами - куда он сможет деться при поликонденсации? Думал потом отмыть  - но и  это невозможно - полимер напоминает тефлон.

Вопрос в том как он сидит и где сидит, если образовался бромид -иодид цинка, то его можно отмыть водой, растворимость у него просто замечательная, кипячением в сокслете, водорастворимые соли прекрасно промигрируют наружу, но процесс мог пойти немного не так и цинк включился в структуру полимера. Кстати, наличие водорастворимых еще одно подтверждение прошедшей реакции.

[Максим0]

Вопрос в том как он сидит и где сидит, если образовался бромид -иодид цинка, то его можно отмыть водой, растворимость у него просто замечательная, кипячением в сокслете, водорастворимые соли прекрасно промигрируют наружу, но процесс мог пойти немного не так и цинк включился в структуру полимера. Кстати, наличие водорастворимых еще одно подтверждение прошедшей реакции.

При нагреве до +400 образы "потеют" расплавом бромида-йодида цинка. А вот отмыть водой не удаётся - поверхность образцов "жирная", и смывается только "выпотевшее".

[Arkadiy]

При нагреве до +400 образы "потеют" расплавом бромида-йодида цинка. А вот отмыть водой не удаётся - поверхность образцов "жирная", и смывается только "выпотевшее".

а как с вариантом смолоть полимер, а потом его попробовать отмыть?