Получение диметилсульфата из сульфурилхлорида и метанола

[Dead Hunter]

Есть желание синтезировать диметилсульфат. В чем вопрос: насколько реакция экзотермична, продуктивней ли нагревать 2 моля метанола с молем сульфурилхлорида или лучше прикапывать метанол в сульфурилхлорид, какие побочные продукты ожидать, можно ли получить диметилсульфат приемлемой чистоты без перегонки под вакуумом, просто отогнав спирт и сульфурилхлорид на водяной бане?

[химик-философ]

Вот как раз на этой неделе гоняли по лаборатории диметилсульфат. Гад только под высоким вакуумом гонится - менее 100 мм. рт. ст. Если б знали как его иначе почистить, не занимались бы этим опасным занятием.   

[yatcheh]

Есть желание синтезировать диметилсульфат. В чем вопрос: насколько реакция экзотермична, продуктивней ли нагревать 2 моля метанола с молем сульфурилхлорида или лучше прикапывать метанол в сульфурилхлорид, какие побочные продукты ожидать, можно ли получить диметилсульфат приемлемой чистоты без перегонки под вакуумом, просто отогнав спирт и сульфурилхлорид на водяной бане?

 

Побочных продуктов будет масса - метилхлорид, диметиловый эфир, серная кислота, метилсерная кислота... Без фракционной перегонки приемлемой чистоты продукт не получится. 

Но всё зависит от сверхзадачи. Быть может для ваших целей и смесь метанола с сульфурилхлоридом подойдёт, если её просто вакуумировать. 

Лучше капать метанол в сульфурилхлорид. Реакция будет экзотермичная, но контролируемая.

 

Но на вашем месте я бы сделал всё, что бы не работать с этим чёртом - диметилсульфатом. Всегда можно найти другой вариант. А этот чёрт - он, сука - натуральный чёрт, без изъятия! 

Изменено 6 Мая, 2016 в 18:24 пользователем yatcheh

[aversun]

Есть желание синтезировать диметилсульфат. 

Для справки. Диметилсульфат считается одним из сильнейших канцерогенов.

http://forum.xumuk.ru/index.php?showtopic=158744

[qwertymeans]

https://www.youtube.com/watch?v=8zzQVLr1ddo

[Иван1978]

так очень интересно ... производное метанола и серной кислоты ... канцероген. Значит а какая канцерогенность исходных веществ. Например какая канцерогенность серной кислоты? Про унаследование химических свойств не будем разговаривать. Вы смеяться будете, но в США живет так много шутников у них в отелях на электрических проводах к телевизорам висят наклейки в которых говориться - после выдергивания вилки из розетки не забудьте помыть руки, потому что в проводах содержатся канцерогены. Сам лично читал. Канцерогенность то в каких дозах? Пить то его не надо.

ЛД₅₀ = 140 г/кг это значит мне 11 кг надо съесть. Господи да хлорид натрия более ядовит.

Изменено 6 Мая, 2016 в 21:28 пользователем Иван1978

[aversun]

так очень интересно ... производное метанола и серной кислоты ... канцероген. Значит а какая канцерогенность исходных веществ. Например какая канцерогенность серной кислоты? Про унаследование химических свойств не будем разговаривать. Вы смеяться будете, но в США живет так много шутников у них в отелях на электрических проводах к телевизорам висят наклейки в которых говориться - после выдергивания вилки из розетки не забудьте помыть руки, потому что в проводах содержатся канцерогены. Сам лично читал. Канцерогенность то в каких дозах? Пить то его не надо.

ЛД₅₀ = 140 г/кг это значит мне 11 кг надо съесть. Господи да хлорид натрия более ядовит.

Toxicity to Animals: WARNING: THE LC50 VALUES HEREUNDER ARE ESTIMATED ON THE BASIS OF A 4-HOUR EXPOSURE.

Acute oral toxicity (LD50): 140 mg/kg [Mouse]. Acute toxicity of the vapor (LC50): 45 ppm 4 hour(s) [Rat].

Chronic Effects on Humans: CARCINOGENIC EFFECTS: Classified + (PROVEN) by OSHA.

Classified A2 (Suspected for human.) by ACGIH, 2A (Probable for human.) by IARC, 2 (Reasonably anticipated.) by NTP.

The substance is toxic to blood, kidneys, lungs, the nervous system, liver, mucous membranes

http://www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9927524

 

http://ntp.niehs.nih.gov/ntp/roc/content/profiles/dimethylsulfate.pdf

[Иван1978]

Toxicity to Animals: WARNING: THE LC50 VALUES HEREUNDER ARE ESTIMATED ON THE BASIS OF A 4-HOUR EXPOSURE.

Acute oral toxicity (LD50): 140 mg/kg [Mouse]. Acute toxicity of the vapor (LC50): 45 ppm 4 hour(s) [Rat].

Chronic Effects on Humans: CARCINOGENIC EFFECTS: Classified + (PROVEN) by OSHA.

Classified A2 (Suspected for human.) by ACGIH, 2A (Probable for human.) by IARC, 2 (Reasonably anticipated.) by NTP.

The substance is toxic to blood, kidneys, lungs, the nervous system, liver, mucous membranes

http://www.sciencelab.com/msds.php?msdsId=9927524

 

http://ntp.niehs.nih.gov/ntp/roc/content/profiles/dimethylsulfate.pdf

тут только про канцерогенные свойства. а доза то не указана. Они может слоновыми дозами мышей поили.

[aversun]

тут только про канцерогенные свойства. а доза то не указана. Они может слоновыми дозами мышей поили.

Доза для канцерогенности никогда не указывается, указывается степень опасности.

Интересно, откуда вы взяли 140 г/кг? Я же вам в самом начале дал ссылку где ясно было написано

"Dimethyl sulfate is carcinogenic^[7] and mutagenic, highly poisonous, corrosive, environmentally hazardous and volatile (presenting an inhalation hazard). It is considered a potential chemical weapon.^[13] Dimethyl sulfate is absorbed through the skin, mucous membranes, and gastrointestinal tract, and can cause a fatal delayed respiratory tract reaction. An ocular reaction is also common. There is no strong odor or immediate irritation to warn of lethal concentration in the air. The LD50 (acute, oral) is 205 mg/kg (rat) and 140 mg/kg (mouse), and LC50 (acute) is 45 ppm / 4 hours (rat).^[14] The vapor pressure of 65 Pa^[15] is sufficiently large to produce a lethal concentration in air by evaporation at 20 °C. Delayed toxicity allows potentially fatal exposures to occur prior to development of any warning symptoms.^[13] Symptoms may be delayed 6–24 hours. Concentrated solutions of bases (ammonia, alkalis) can be used to hydrolyze minor spills and residues on contaminated equipment, but the reaction may become violent with larger amounts of dimethyl sulfate (see ICSC). Although the compound hydrolyses in water, plain water cannot be assumed to hydrolyze dimethyl sulfate quickly enough for decontamination purposes. The hydrolysis product, monomethyl sulfate, is environmentally hazardous. In water, the compound is ultimately hydrolysed to sulfuric acid and methanol".

https://en.wikipedia.org/wiki/Dimethyl_sulfate

[Иван1978]

все понял. ха ха. А вот так написано в википедии 140 грамм на килограмм. Значит в тысячу раз меньше 11 грамм летальная. 

Токсикология и безопасность[править | править вики-текст]

Высокотоксичное вещество с кожно-резорбтивным воздействием, ЛД₅₀ = 140 г/кг (мыши, перорально).

 

А 40 грамм летальная доза серной кислоты значит не страшная можно в магазине покупать и 10 грамм метанола - тяжелое отравление тоже не страшно. 

Изменено 6 Мая, 2016 в 22:24 пользователем Иван1978