Как окисляется третичный спирт?

[sima4832]

                CH₃

                  |

CH₃-CH₂-CH--OH  + KMnO₄ + H₂SO₄ = 

                  |

                C₃H₇

Что получится и условия(что такое жёсткие условия)???

[M_GM]

Что-то углерод пятивалентный

Третичный спирт окисляется с разрывом С-С связи

Скорее всего смесь продуктов, например, пропановая кислота и бутанон

Или пентанон-2 + уксусная.

Или гексанон-3 + CO2

Или все названное в некоторых отношениях.

[yatcheh]

                CH₃

                  |

CH₃-CH₂-CH--OH  + KMnO₄ + H₂SO₄ = 

                  |

                C₃H₇

Что получится и условия(что такое жёсткие условия)???

 

Жёсткие условия подразумевают повышенную температуру и повышенную концентрацию кислоты. Под действием кислоты третичный спирт отщепляет воду, и получается алкен. 

Из вашей молекулы может получиться (в теории) 3 разных алкена:

CH3-CH2-C(=CH2)-C3H7

CH3-CH=C(CH3)-C3H7

CH3-CH2-CH=C(CH3)-CH2-CH3 

Ну, первый можно проигнорировать из соображений правила Зайцева. А два других будут расщепляться марганцовкой как алкены.

CH3-CH=C(CH3)-C3H7 ----> CH3-COOH + CH3-CO-C3H7

CH3-CH2-CH=C(CH3)-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-COOH + CH3-CO-CH2-CH3

Кроме того, если уж условия - жёсткие, то и кетоны не устоят (по правилу Попова):

CH3-CO-C3H7 ----> CO2 + CH3-COOH + CH3-CH2-COOH + CH3-CH2-CH2-COOH

CH3-CO-CH2-CH3 ----> CO2 + CH3-COOH + CH3-CH2-COOH

Если сюда до кучи и первый продукт добавить, то:

CH3-CH2-C(=CH2)-C3H7 ----> CH3-CH2-CO-C3H7 + CO2

и далее:

CH3-CH2-CO-C3H7 ----> CH3-COOH + CH3-CH2-CH2-COOH + 2CH3-CH2-CH2-COOH

 

В результате можно нарисовать следующeую схему реакции для ЖЁСТКИХ условий:

... ---> CO2 + CH3COOH + CH3-CH2-COOH + CH3-CH2-CH2-COOH

 

Соотношение продуктов тут предсказать практически невозможно. Всё зависит от направления дегидратации, а это - малопредсказуемо в такой молекуле.

Изменено 27 Января, 2017 в 17:39 пользователем yatcheh

[sima4832]

Жёсткие условия подразумевают повышенную температуру и повышенную концентрацию кислоты. Под действием кислоты третичный спирт отщепляет воду, и получается алкен. 

Из вашей молекулы может получиться (в теории) 3 разных алкена:

CH3-CH2-C(=CH2)-C3H7

CH3-CH=C(CH3)-C3H7

CH3-CH2-CH=C(CH3)-CH2-CH3 

Ну, первый можно проигнорировать из соображений правила Зайцева. А два других будут расщепляться марганцовкой как алкены.

CH3-CH=C(CH3)-C3H7 ----> CH3-COOH + CH3-CO-C3H7

CH3-CH2-CH=C(CH3)-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-COOH + CH3-CO-CH2-CH3

Кроме того, если уж условия - жёсткие, то и кетоны не устоят (по правилу Попова):

CH3-CO-C3H7 ----> CO2 + CH3-COOH + CH3-CH2-COOH + CH3-CH2-CH2-COOH

CH3-CO-CH2-CH3 ----> CO2 + CH3-COOH + CH3-CH2-COOH

Если сюда до кучи и первый продукт добавить, то:

CH3-CH2-C(=CH2)-C3H7 ----> CH3-CH2-CO-C3H7 + CO2

и далее:

CH3-CH2-CO-C3H7 ----> CH3-COOH + CH3-CH2-CH2-COOH + 2CH3-CH2-CH2-COOH

 

В результате можно нарисовать следующeую схему реакции для ЖЁСТКИХ условий:

... ---> CO2 + CH3COOH + CH3-CH2-COOH + CH3-CH2-CH2-COOH

 

Соотношение продуктов тут предсказать практически невозможно. Всё зависит от направления дегидратации, а это - малопредсказуемо в такой молекуле.

Спасибо, важная информация... 

[Вадим Вергун]

Жёсткие условия подразумевают повышенную температуру и повышенную концентрацию кислоты. Под действием кислоты третичный спирт отщепляет воду, и получается алкен. 

Из вашей молекулы может получиться (в теории) 3 разных алкена:

CH3-CH2-C(=CH2)-C3H7

CH3-CH=C(CH3)-C3H7

CH3-CH2-CH=C(CH3)-CH2-CH3 

Ну, первый можно проигнорировать из соображений правила Зайцева. А два других будут расщепляться марганцовкой как алкены.

CH3-CH=C(CH3)-C3H7 ----> CH3-COOH + CH3-CO-C3H7

CH3-CH2-CH=C(CH3)-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-COOH + CH3-CO-CH2-CH3

Кроме того, если уж условия - жёсткие, то и кетоны не устоят (по правилу Попова):

CH3-CO-C3H7 ----> CO2 + CH3-COOH + CH3-CH2-COOH + CH3-CH2-CH2-COOH

CH3-CO-CH2-CH3 ----> CO2 + CH3-COOH + CH3-CH2-COOH

Если сюда до кучи и первый продукт добавить, то:

CH3-CH2-C(=CH2)-C3H7 ----> CH3-CH2-CO-C3H7 + CO2

и далее:

CH3-CH2-CO-C3H7 ----> CH3-COOH + CH3-CH2-CH2-COOH + 2CH3-CH2-CH2-COOH

 

В результате можно нарисовать следующeую схему реакции для ЖЁСТКИХ условий:

... ---> CO2 + CH3COOH + CH3-CH2-COOH + CH3-CH2-CH2-COOH

 

Соотношение продуктов тут предсказать практически невозможно. Всё зависит от направления дегидратации, а это - малопредсказуемо в такой молекуле.

Что в таких ситуациях с простыми эфирами происходит? Третичными аминами? Сульфоксидами...

[yatcheh]

Что в таких ситуациях с простыми эфирами происходит? Третичными аминами? Сульфоксидами...

 

Простой эфир тоже может разваливаться на спирт и алкен с соответствующим продолжением.

Третичный амин, хоть и будет защищён протонированием в виде катиона триалкиламмония, но достаточно злой окислитель и его достать может. А там - окись амина, расщепление - и - пфух-х...

Сульфоксиды вообще в кислой среде нестабильны и склонны к диспропорционированию на сульфид и сульфон. Будут окислятся до сульфона на ура. Сульфон, хоть и весьма инертное вещество, но в ЖЁСТКИХ условиях тоже может расщепляться и окисляться до сульфокислоты.

 

Смеси марганцовки с конц. сернягой ничто не может противостоять. Я так шотты очищал.

[BlackLizard]

Жёсткие условия подразумевают повышенную температуру и повышенную концентрацию кислоты.

А сколько всего может быть таких условий?

[yatcheh]

А сколько всего может быть таких условий?

 

да сколько угодно! Адвокаты это называют "оценочным суждением", и они - правы! Кому и pH < 4 - жёсткие условия (биохимия всякая), а кому и 5000С - холодная плазма, ни к чему не годная.

Изменено 30 Января, 2017 в 17:28 пользователем yatcheh