Взаимодействие анилина с метилйодидом

[Nimicus]

Здравствуйте!
Подскажите, пожалуйста, будет ли взаимодействовать анилин с метилйодидом при 30 ^oС (так указано в условии задачи)? Понятно, что метилйодид алкилирует анилин, но при какой температуре (комнатной или повышенной) - нигде не могу найти. Если будет-таки алкилировать при комнатной температуре, то до моно-, ди- или триметилпроизводного (при избытке метилйодида)? 

[yatcheh]

Здравствуйте!

Подскажите, пожалуйста, будет ли взаимодействовать анилин с метилйодидом при 30 ^oС (так указано в условии задачи)? Понятно, что метилйодид алкилирует анилин, но при какой температуре (комнатной или повышенной) - нигде не могу найти. Если будет-таки алкилировать при комнатной температуре, то до моно-, ди- или триметилпроизводного (при избытке метилйодида)? 

 

Там не только избыток метилиодида нужен, но и основание. Такое алкилирование с карбонатом калия пойдёт при комнатной температуре до четвертичной соли.

[Nimicus]

Там не только избыток метилиодида нужен, но и основание. Такое алкилирование с карбонатом калия пойдёт при комнатной температуре до четвертичной соли.

То есть при комнатной температуре анилин будет реагировать с метилйодидом с образованием йодида метилфениламмония и дальше не будет?

[yatcheh]

То есть при комнатной температуре анилин будет реагировать с метилйодидом с образованием йодида метилфениламмония и дальше не будет?

 

Тут не так всё просто. Если даже соотношения эквимольные, всё равно получится смесь продуктов. Алкилирование идёт медленнее, чем обмен протоном между амино-группами. Образовавшийся йодид N-метиланилиния будет быстро реагировать с остающимся в смеси анилином:

[Ph-NHMe]*HI + Ph-NH2 <----> Ph-NHMe + [Ph-NH2]*HI

А выделяющееся основание будет дальше алкилироваться. В результате получится смесь - от анилина до триметиланилиний иодида.

Чистый продукт алкилирования тут получить невозможно, разве что моноалкил - при большом избытке анилина, или четвертичный - при исчерпывающем алкилировании в присутствии основания.

Изменено 21 Марта, 2017 в 17:15 пользователем yatcheh

[s324]

https://www.sendspace.com/file/jc8iu5

[Тот Самый 1]

Тот предупреждает. Йодистый метил метилирует основания с разогревом, что может привести к выбросу массы. Без основания метилирование продет одним эквивалентом по анилиновой группе. С карбонатом калия пойдет тремя эквевалентами. Если греть то возможен сдвиг одного из трех метилов в ортоположение.

[yatcheh]

Без основания метилирование продет одним эквивалентом по анилиновой группе. 

 

Селективно не пойдёт. При эквимольном соотношении каша будет.

[s324]

а статьи почитать? ))

[yatcheh]

а статьи почитать? ))

 

Дык - почитал.

Монометильные производные получаются или в условиях защиты амино-группы (сульфонирование), или через комплекс гость-хозяин, или через анилид лития при -60С.

 

О чём я и толкую: простым сливанием реагентов селективно прометилировать анилин в монометильный продукт не получаеццо. Иначе зачем бы такие заморочки?