Химические свойства альдегидов

[Серафима99]

Здравствуйте, подскажите,пожалуйста,с помощью каких реакций можно получить из ауетальдегила 4-бромбутанон-2?

[Nemo_78]

. Чисто умозрительно... Сам подобных синтезов не делал, но, м.б., знатоки поправят и натолкнут Вас на стОящую мыслишку:

. 1) Альдольно-кротоновая конденсация ацетальдегида до 3-гидроксипропаналя;

. 2) восстановление альдегидоспирта до бутандиола-1,3;

. 3) замещение обеих спиртовых групп на бром бромидом фосфора с получением 1,3-дибромбутана;

. 4) частичный щелочной гидролиз с образованием 4-бромбутанола-2;

. 5) окисление галогеноспирта до искомого продукта.

 

. Понимаю и осознаю, что наиболее скользким/тонким местом является стадия 4, но, думаю, что в полярных растворителях с заметным выходом будет-таки преимущественнее нуклеофильно замещаться вторичный бром мо сравнению с первичным (всё же смешанный S_N механизм у него поактивнее протекать будет, нежели чистый S_N2 в случае первичного).

ИМХО

[yatcheh]

Во избежание скользких мест можно сделать финт ушами.

1. Альдольно-кротоновая конденсация

2CH3-CHO --(NaOH, t, -H2O)--> CH3-CH=CH-CHO 

2. Замещение кислорода на хлор

CH3-CH=CH-CHO --(PCl5)--> CH3-CH=CH-CHCl2 

3. Дегидрохлорирование с перегруппировкой

CH3-CH=CH-CHCl2 --(2KOH, спирт)--> CH2=CH-CCH 

4. Гидратация по Кучерову

CH2=CH-CCH --(H2O, HgSO4)--> CH2=CH-CO-CH3

5. Присоединение HBr

CH2=CH-CO-CH3 --(HBr)--> Br-CH2-CH2-CO-CH3

 

[Серафима99]

8 часов назад, Nemo_78 сказал:

. Чисто умозрительно... Сам подобных синтезов не делал, но, м.б., знатоки поправят и натолкнут Вас на стОящую мыслишку:

. 1) Альдольно-кротоновая конденсация ацетальдегида до 3-гидроксипропаналя;

. 2) восстановление альдегидоспирта до бутандиола-1,3;

. 3) замещение обеих спиртовых групп на бром бромидом фосфора с получением 1,3-дибромбутана;

. 4) частичный щелочной гидролиз с образованием 4-бромбутанола-2;

. 5) окисление галогеноспирта до искомого продукта.

 

. Понимаю и осознаю, что наиболее скользким/тонким местом является стадия 4, но, думаю, что в полярных растворителях с заметным выходом будет-таки преимущественнее нуклеофильно замещаться вторичный бром мо сравнению с первичным (всё же смешанный S_N механизм у него поактивнее протекать будет, нежели чистый S_N2 в случае первичного).

ИМХО

Спасибо!

1 час назад, yatcheh сказал:

Во избежание скользких мест можно сделать финт ушами.

1. Альдольно-кротоновая конденсация

2CH3-CHO --(NaOH, t, -H2O)--> CH3-CH=CH-CHO 

2. Замещение кислорода на хлор

CH3-CH=CH-CHO --(PCl5)--> CH3-CH=CH-CHCl2 

3. Дегидрохлорирование с перегруппировкой

CH3-CH=CH-CHCl2 --(2KOH, спирт)--> CH2=CH-CCH 

4. Гидратация по Кучерову

CH2=CH-CCH --(H2O, HgSO4)--> CH2=CH-CO-CH3

5. Присоединение HBr

CH2=CH-CO-CH3 --(HBr)--> Br-CH2-CH2-CO-CH3

 

Спасибо!