Нитрометан из метиламина

[smchem]

Попалась методика синтеза 2-нитропропана из изопропиламина

http://www.freepatent.ru/patents/2306308

Получение 2-НП с использованием пергидроля

В реакционной колбе смешивают 10 мл воды и 5,2 мл (0,059 моля) ИПА. Затем при перемешивании и температуре 18÷25°С присыпают вольфрамат натрия (0,002 моля) и начинают дозировать 18 мл 30%-ной перекиси водорода (0,21 моля), поддерживая температуру в колбе 18÷25°С.

Реакционный раствор приобретает зеленовато-голубоватый цвет. Выдерживают массу при комнатной температуре в течение трех часов. Образовавшийся 2-НП, будучи малорастворимым в воде (растворимость 2-НП 1,7 мл в 100 мл воды), отслаивается, его отделяют. Для повышения выхода 2-НП его экстрагируют из водного слоя растворителем, не смешивающимся с водой, например, хлористым метиленом или дихлорэтаном (ДХЭ). После удаления растворителя получают дополнительное количество 2-НП. Общий выход 2-НП составляет 30%. 

С более концентрированной перекисью выход лучше. (У меня 55%). 

Вот и захотелось сварганить нитрометан, мне надо чуть чуть, а отваливать 5000р в русике как то жаба душит. 

За неимением вольфрамата натрия думаю в ход пустить молибдат аммония.

Кто что думает, по моему это слишком хорошо, что бы быть правдой...

 

 

[химхлам]

Трудно сказать, надо пробовать, т.к. химия - дело сугубо экспериментальное. Хотя... пошерстить  БД Reaxys и SciFinder не помешает.

[Vimto]

БД ничего не находят, кроме уже вышеприведенного патента. Искал только исходя из изопропиламина.

Надо пробовать,  система H2O2/Na2WO4 известна и применяется. 

Стандартно еще MCPBA можно взять. 

[химхлам]

12 минуты назад, Vimto сказал:

БД ничего не находят, кроме уже вышеприведенного патента. Искал только исходя из изопропиламина.

 

Нужен поиск именно из метиламина.

[smchem]

Ну сегодня попробую, по запаху можно будет точно понять, получается ли нитрометан

[smchem]

Замешал молибдат аммония с перекисью - раствор слегка позеленел, стабилен. Но стоило добавить метиламин стал красно коричневый, закипел и выплеснулся из стакана, метиламином особо не пахло, видать окислился сразу.

Потом замешал метиламин с молибдатом и стал добавлять перекись. Опять появилась красно коричневая окраска, раствор сильно нагревался, выделялись пузырьки, скорее всего кислорода. После добавления примерно половины перекиси запах метиламина исчез, запаха нитрометана не появилось.

Думаю надо контролировать температуру и не допускать перегрева. 

[химхлам]

32 минуты назад, smchem сказал:

Замешал молибдат аммония с перекисью - раствор слегка позеленел, стабилен. Но стоило добавить метиламин стал красно коричневый, закипел и выплеснулся из стакана, метиламином особо не пахло, видать окислился сразу.

Потом замешал метиламин с молибдатом и стал добавлять перекись. Опять появилась красно коричневая окраска, раствор сильно нагревался, выделялись пузырьки, скорее всего кислорода. После добавления примерно половины перекиси запах метиламина исчез, запаха нитрометана не появилось.

Думаю надо контролировать температуру и не допускать перегрева. 

Запах в нашем деле - очень плохой помощник, подленький, может такого нашептать, гад...

Пока не поищите в БД, так и будете переводить реактивы и портить здоровье себе и окружающим 

[Митя]

Вспоминается методика окисления циклического нитрозамина перекисью до нитрамина. Её, кажется, каловары осуществляли при охлаждении сухим льдом, а при -30 из стакана вылетали горящие ошмётки, заставляя каловара откладывать кирпичи.

[Magistr]

В 29.05.2019 в 14:55, smchem сказал:

Попалась методика синтеза 2-нитропропана из изопропиламина

http://www.freepatent.ru/patents/2306308

Получение 2-НП с использованием пергидроля

В реакционной колбе смешивают 10 мл воды и 5,2 мл (0,059 моля) ИПА. Затем при перемешивании и температуре 18÷25°С присыпают вольфрамат натрия (0,002 моля) и начинают дозировать 18 мл 30%-ной перекиси водорода (0,21 моля), поддерживая температуру в колбе 18÷25°С.

Реакционный раствор приобретает зеленовато-голубоватый цвет. Выдерживают массу при комнатной температуре в течение трех часов. Образовавшийся 2-НП, будучи малорастворимым в воде (растворимость 2-НП 1,7 мл в 100 мл воды), отслаивается, его отделяют. Для повышения выхода 2-НП его экстрагируют из водного слоя растворителем, не смешивающимся с водой, например, хлористым метиленом или дихлорэтаном (ДХЭ). После удаления растворителя получают дополнительное количество 2-НП. Общий выход 2-НП составляет 30%. 

С более концентрированной перекисью выход лучше. (У меня 55%). 

Вот и захотелось сварганить нитрометан, мне надо чуть чуть, а отваливать 5000р в русике как то жаба душит. 

За неимением вольфрамата натрия думаю в ход пустить молибдат аммония.

Кто что думает, по моему это слишком хорошо, что бы быть правдой...

 

 

литературы вагон и каталка...если терпит то завтра с работы скину. а так окисление МХНБК в дихлорэтане, ДМДО, кислота Каро...а что по старинке из хлоруксусной уже не модно?

[smchem]

Буду признателен за литературу! Из хлоруксусной делал в свое время, но там отгонять надо, греть. А хочется так - замешал - и вуаля.