Кратные связи в неорганике

[dmr]

Насколько свойственны/не свойственны в неорганических соединениях кратные связи между элементами металл-металл, металл-не металл. Как "увидеть"  способен ли элемент образовывать двойные, тройные связи? 

Например, почему кремний или алюминий не образуют кратных связей, а рений, осмий, хром образуют? 

[Paul_K]

Возможность образования кратных связей - это возможность кратного перекрывания орбиталей. Для элементов третьего периода и дальше образование кратных связей затруднительно, поскольку сигма-связи становятся сравнительно длинными и пи-орбитали перекрываются слабо. У переходных металлов бывают случаи удачного перекрывания d-орбиталей, приводящие к кратным связям, но, вообще, это редкость

Соединения с двойными связями на самом деле бывают и у кремния, и у алюминия.

[Вадим Вергун]

Кратные связи очень характерны для полиядерных пи-компрексов переходных металлов. Там чем больше размер катиона тем больше может быть кратность взязи. Для комплексов тория  кратность может доходить до 8.

[chemister2010]

39 минут назад, Вадим Вергун сказал:

Кратные связи очень характерны для полиядерных пи-компрексов переходных металлов. Там чем больше размер катиона тем больше может быть кратность взязи. Для комплексов тория  кратность может доходить до 8.

 

Больше 5 в комплексе хрома кратности не видел.Торий же максимум 4-валентный. Откуда кратность 8?

[Вадим Вергун]

4 минуты назад, chemister2010 сказал:

 

Больше 5 в комплексе хрома кратности не видел.Торий же максимум 4-валентный. Откуда кратность 8?

Больше за счет электронов от лигандов.

Конкретно по торию видел статейку буржуйскую, сходу название не вспомню, но если скачивал ее она у меня должна лежать на рабочем ПК, если найду кину DOI сюда. Передовая химия комплексов ушла далеко за горизонты здравого смысла.

[dmr]

7 часов назад, Paul_K сказал:

Возможность образования кратных связей - это возможность кратного перекрывания орбиталей. Для элементов третьего периода и дальше образование кратных связей затруднительно, поскольку сигма-связи становятся сравнительно длинными и пи-орбитали перекрываются слабо. У переходных металлов бывают случаи удачного перекрывания d-орбиталей, приводящие к кратным связям, но, вообще, это редкость

Соединения с двойными связями на самом деле бывают и у кремния, и у алюминия.

А кратная связь металл-не металл?

Например CrO3? 

[Paul_K]

13 часа назад, dmr сказал:

А кратная связь металл-не металл?

Например CrO3? 

CrO3 - предельный случай полихромовой кислоты, это полимер из тетраэдров CrO4, соединенных через кислороды. Так что там две двойные связи на атом хрома.

Но вообще,  это не экзотика - ванадил, уранил, там нормальные двойные связи.