Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

ацилирование фенола без Ф-К


Razor8

Рекомендованные сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые - онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Всем привет.

думается что можно ацилировать фенол обычной карбоновой кислотой, без всяких ангидридов и хлорангидридов, используя катализатор.

какую-нибудь сильную кислоту. есть толуолсульфокислота, 3фторуксусная, и 3хлоруксусная.

Вопрос - делал ли кто подобное, не поделитесь ли опытом методикой. 

Ссылка на сообщение
12 минут назад, Razor8 сказал:

Всем привет.

думается что можно ацилировать фенол обычной карбоновой кислотой, без всяких ангидридов и хлорангидридов, используя катализатор.

какую-нибудь сильную кислоту. есть толуолсульфокислота, 3фторуксусная, и 3хлоруксусная.

Вопрос - делал ли кто подобное, не поделитесь ли опытом методикой. 

 

Под действием протонных кислот идёт ретроперегруппировка Фриса - из ацилфенолов получаются соответствующие сложные эфиры фенолов, или равновесная смесь. Так что, протонные кислоты при ацилировании фенолов бесполезны, там скорее О-ацилирование пойдёт.

А вот при действии AlCl3 или ZnCl2 на эфиры фенолов идёт прямая перегруппировка, и получаются ацилфенолы.

Ссылка на сообщение
1 час назад, yatcheh сказал:

 

Под действием протонных кислот идёт ретроперегруппировка Фриса - из ацилфенолов получаются соответствующие сложные эфиры фенолов, или равновесная смесь. Так что, протонные кислоты при ацилировании фенолов бесполезны, там скорее О-ацилирование пойдёт.

А вот при действии AlCl3 или ZnCl2 на эфиры фенолов идёт прямая перегруппировка, и получаются ацилфенолы.

а если взять метансульфоновые кислоты?  или например двухатомный фенол, пирокатехин? есть желание обойтись без кислот Льюиса.

Ссылка на сообщение
2 часа назад, Razor8 сказал:

а если взять метансульфоновые кислоты?  или например двухатомный фенол, пирокатехин? 

 

Метансульфоновая - тоже протонная кислота.

 

2 часа назад, Razor8 сказал:

есть желание обойтись без кислот Льюиса.

 

Так выпьем же за то, чтобы наши желания совпадали с нашими возможностями :az:

Ссылка на сообщение
1 час назад, yatcheh сказал:

 

Метансульфоновая - тоже протонная кислота.

 

 

Так выпьем же за то, чтобы наши желания совпадали с нашими возможностями :az:

где-то я читал, что ацилировали субстрат.. не бензол конечно... а то ли фенол.. то ли хинон... обычной карбоновой кислотой.. то ли октановой.. то ли бензойной, смысл там был в медленном кипячении на Дине-Старке, ... в итоге вода отделялась, хоть и не быстро, и с выходами в 70-80% там получалось все вполне кашерно. надо поискать в журналах.

Ссылка на сообщение
27 минут назад, Razor8 сказал:

где-то я читал, что ацилировали субстрат.. не бензол конечно... а то ли фенол.. то ли хинон... обычной карбоновой кислотой.. то ли октановой.. то ли бензойной, смысл там был в медленном кипячении на Дине-Старке, ... в итоге вода отделялась, хоть и не быстро, и с выходами в 70-80% там получалось все вполне кашерно. надо поискать в журналах.

 

Фенол с бензойной кислотой, толуолом и толуолсульфокислотой при рефлюксе с возвратом флегмы через осушительный патрон за 15 часов даёт 90% фенилбензоата при полном отсутствии продуктов С-ацилирования.

Даже салициловая кислота в этих условиях даёт с фенолом хороший выход фенилсалицилата. Опять же - при полном отсутствии продуктов С-ацилирования.

Ссылка на сообщение

Даже самый активный - резорцин требует HClO4 в качестве катализатора при ацетилировании, см.:

Г. Н. Дорофеенко, Е. И. Садекова, Е. В. Кузнецов. Препаративная химия пирилиевых солей.
Изд-во Ростовского Университета, 1972, стр. 92 - кипячение 0.5ч, выход 33%.
 

Ссылка на сообщение
19 минут назад, yatcheh сказал:

 

Фенол с бензойной кислотой, толуолом и толуолсульфокислотой при рефлюксе с возвратом флегмы через осушительный патрон за 15 часов даёт 90% фенилбензоата при полном отсутствии продуктов С-ацилирования.

Даже салициловая кислота в этих условиях даёт с фенолом хороший выход фенилсалицилата. Опять же - при полном отсутствии продуктов С-ацилирования.

Ссылки дайте пожалуйста.

Ссылка на сообщение
03.11.2020 в 16:09, Razor8 сказал:

Всем привет.

думается что можно ацилировать фенол обычной карбоновой кислотой, без всяких ангидридов и хлорангидридов, используя катализатор.

какую-нибудь сильную кислоту. есть толуолсульфокислота, 3фторуксусная, и 3хлоруксусная.

Вопрос - делал ли кто подобное, не поделитесь ли опытом методикой. 

Реймера-Тимана, Даффа

Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика