Ацилирование фенолов по ФК

[Razor8]

Надумал ацилировать фенол. Вроде как для сохранения гидроксильных групп нельзя брать хлористый алюминий... да и вроде такие активные субстраты как фенол можно ацилировать комплексом трифторида бора и обычной карбоновой кислоты.

т.е. никаких хлорангидридов.

назрел ряд вопросов.. трифторид бора брать как и обычную кислоту Льюиса? с молярным избытком? он же в каталитических количествах не будет работать?

хлористый цинк тут тоже не поможет? или поможет?

стоит ли комплекс борфторид-кислота готовить заранее.. или можно все  in situ на месте заквасить?

и поделитесь методикой какой-нибудь, если не затруднит.

[Razor8]

еще вопрос.. а нитриллы тоже будут ацилировать фенол, при каталитическом количестве суперкислоты? в какое положение?

[Paul_S]

Перегруппировка Фриса

[Razor8]

17 минут назад, Paul_S сказал:

Перегруппировка Фриса

это же история про эфиры, а у меня фенол.. может многоатомный фенол.

[Paul_S]

Это история про то, что сначала фенолы ацилируют по кислороду, потом делают перегруппировку Фриса.

[Razor8]

сложно ее использовать, т.к. в итоге ацил окажется в разных положениях. хотелось бы что-то более определенное. 

[Arkadiy]

22 минуты назад, Razor8 сказал:

сложно ее использовать, т.к. в итоге ацил окажется в разных положениях. хотелось бы что-то более определенное. 

Тогда начните не с фенола, в с хлор- или  бром- бензола. в конце хлор -бром омылите.

Они , как им фенол  будут ацилироваться в 2, 4 положение,  Бром больше в 4  из-за стерики

Изменено 24 Декабря, 2020 в 08:42 пользователем Arkadiy

[Razor8]

2 часа назад, Arkadiy сказал:

Тогда начните не с фенола, в с хлор- или  бром- бензола. в конце хлор -бром омылите.

Они , как им фенол  будут ацилироваться в 2, 4 положение,  Бром больше в 4  из-за стерики

да тут дело именно в дешивезне исходников. фенол стоит копейки. и ацилировать фенолы можно просто карбоновыми кислотами .. или нитрилами. все что требует хлорангидридов или ангидридов уже дороже на порядки в серьезном производстве.

[Arkadiy]

1 час назад, Razor8 сказал:

да тут дело именно в дешивезне исходников. фенол стоит копейки. и ацилировать фенолы можно просто карбоновыми кислотами .. или нитрилами. все что требует хлорангидридов или ангидридов уже дороже на порядки в серьезном производстве.

Это понятно! Проще альдегидом, потом дооокислить

[Razor8]

а будет ли какой-нибудь метоксибензол ацилироваться обычной ЛУК в присутствии сильной кислоты.. какой-нибуть трифторуксусной, или трихлор.. или что-там еще помимо сульфокислот и фтороводорода безводного..?

вода отвалиться, если ее удалять то пойдет до конца?