Синтез анилина из нитробензола.

[SCarGss 0]

Добрый день,  интересует способ получения анилина из нитробензола. По началу интересовала р.Зинина, однако для её проведения нужен катализатор, и не все варианты  мне подходят.Обратил внимание на этот: C₆H₅NO₂ + 2Al + 2NaOH + 4H₂O → C₆H₅NH₂ + 2 Na(Al(OH)₄)

Подскажите пожалуйста, при каких условиях протекает реакция и каким образом её лучше реализовать на практике. 

Изменено 1 февраля пользователем SCarGss

[Paul_S 634]

На практике в щелочи получается азоксибензол и далее гидразобензол.

Восстановление нитросоединений металлами в щелочной среде отличается от восстановления в кислой среде. В щелочной среде нитрозобензол быстро взаимодействует со вторым промежуточным продуктом восстановления фенилгидроксиламином с образованием азоксибензола. Эта реакция по существу подобна присоединению азотистых оснований к карбонильной группе альдегидов и кетонов.

 

http://www.chem.msu.su/rus/teaching/diazo/glava2.html

[SCarGss 0]

Вот черт, это был бы очень выгодный способ. Подскажите , какие ещё есть способы синтеза в лабораторных условиях. Желательно без сверх редких и дорогих реактивов.

А продувка нитробензола молекулярным водородом, в присутствии катализатора,  типа оксида хрома пойдёт ?   

Изменено 1 февраля пользователем SCarGss

[Arkadiy 1 453]

32 минуты назад, SCarGss сказал:

Вот черт, это был бы очень выгодный способ. Подскажите , какие ещё есть способы синтеза в лабораторных условиях. Желательно без сверх редких и дорогих реактивов.

А продувка нитробензола молекулярным водородом, в присутствии катализатора,  типа оксида хрома пойдёт ?   

Алюминий не годится, нужно железо.

Классика -  восстановление нитробензола  чугунной стружкой в присутствии электролита, хлорида аммония.  Читайте Лисицина, Степанова, Ворожцова

В лаборатории  железным порошком

[SCarGss 0]

4 минуты назад, Arkadiy сказал:

Алюминий не годится, нужно железо.

Классика -  восстановление нитробензола  чугунной стружкой в присутствии электролита, хлорида аммония.  Читайте Лисицина, Степанова, Ворожцова

В лаборатории  железным порошком

Знаю мешают соляную кислоту и железные опилки. Но там концентрированная , а если пересчитать количество кислоты под 15% ? Заниматься концентрированмем соляной кислоты дело неблагодарное . 

[Arkadiy 1 453]

Только что, SCarGss сказал:

Знаю мешают соляную кислоту и железные опилки. Но там концентрированная , а если пересчитать количество кислоты под 15% ? Заниматься концентрированмем соляной кислоты дело неблагодарное . 

Неправильно мешают! 

Нужно   воду, опилки  и щепотку  хлорида аммония  и прикапывать нитробензол при перемешивании и нагревании. Восстановление происходит не водородом, а железом. Среда практически нейтральная, реакция экзотермическая - капнул нитробензола- температура подскочила,  температура упала- капай еще.

Контроль по ТСХ.

Таким способом анилин получали на всех  советских заводах, связанных с анилкраской, все эти производства запускал НИОПИК -моя бывшая контора. Амины получали всякие и разные в промышленных масштабах на десятке заводов в России и на Украине

Изменено 1 февраля пользователем Arkadiy

[SCarGss 0]

Занимательно, а по данной реакции можно по подробнее ? Ресчитывать реактивы по уравнению реакции?  И "щепотку" это сколько ? Допустим на 1 моль нитробензола.

3 минуты назад, Arkadiy сказал:

Неправильно мешают! 

Нужно   воду, опилки  и щепотку  хлорида аммония  и прикапывать нитробензол при перемешивании и нагревании. Восстановление происходит не водородом, а железом. Среда практически нейтральная, реакция экзотермическая - капнул нитробензола- температура подскочила,  температура упала- капай еще.

Контроль по ТСХ.

Таким способом анилин получали на всех  советских заводах, связанных с анилкраской, все эти производства запускал НИОПИК -моя бывшая контора. Амины получали всякие и разные

 

[Arkadiy 1 453]

1 час назад, SCarGss сказал:

Занимательно, а по данной реакции можно по подробнее ? Ресчитывать реактивы по уравнению реакции?  И "щепотку" это сколько ? Допустим на 1 моль нитробензола.

 

Рассчитывать стехиометрически c небольшим избытком железа , из железа образуется Fe₃O₄ . Естественно, если реакция не дошла до конца, то можете железа добавить и докрутить до исчезновения нитробензола. Хлорида аммония  нужно брать не на нитробензол, а на объем воды  примерно  0,5 -2 г  на  литр. 

[SCarGss 0]

Спасибо,  будем пробовать 

[SCarGss 0]

Добрый день,  вчера провел синтез, успешно. Смесь приобрела рыжий окрас , запах нитробензола стал менее выражен.  Вопрос,  как отделить анилин (выпал на дно тёмной лужей) от основной смеси. Видел как перегоняют с водяным паром, на выходе получая эмульсию.  Что посоветуете?