Почему винилхлорид вступает в реакцию гидратации в соответствии с правилом Марковникова?

[nothernmilkyway]

Ведь атом хлора должен перетягивать электронный заряд на себя, и тогда реакция должна идти против правила Марковникова

[chemister2010]

Он так и делает - оттягивает электроны от соседнего атома углерода на себя создавая на нем частично положительный заряд, к которому и присоединяется отрицательно заряженный галоген галогеноводорода. 

[nothernmilkyway]

3 часа назад, chemister2010 сказал:

Он так и делает - оттягивает электроны от соседнего атома углерода на себя создавая на нем частично положительный заряд, к которому и присоединяется отрицательно заряженный галоген галогеноводорода. 

А почему это не работает, скажем, с 3,3,3-трифторпропеном-1? CH2=CH-CF3. Почему-то там при присоединении того же хлороводорода хлор направляется к первому атому углерода. CH2Cl-CH2-CF3.

Изменено 6 Сентября, 2021 в 19:46 пользователем nothernmilkyway

[chemister2010]

А вы подумайте: от какого атома углерода фторы тянут электроны? Какой заряд будет на следующем атоме углерода?

[nothernmilkyway]

10 часов назад, chemister2010 сказал:

А вы подумайте: от какого атома углерода фторы тянут электроны? Какой заряд будет на следующем атоме углерода?

Раз хлор присоединяется к первому атому, можно сделать вывод, что фторы стянули электроны с него. Это так?

[chemister2010]

2 часа назад, nothernmilkyway сказал:

Раз хлор присоединяется к первому атому, можно сделать вывод, что фторы стянули электроны с него. Это так?

 

Электроны стягиваются с углерода к которому присоединены фторы. На следующем за ним возникает противоположный заряд. Эффект очень быстро падает по одинарной углерод-углеродной свези, но по двойным он может распространятся довольно далеко по цепи сопряжения. 

Изменено 7 Сентября, 2021 в 18:14 пользователем chemister2010

[yatcheh]

06.09.2021 в 16:47, nothernmilkyway сказал:

Ведь атом хлора должен перетягивать электронный заряд на себя, и тогда реакция должна идти против правила Марковникова

 

Присоединение воды идёт по электрофильному механизму. Первая стадия - протонирование молекулы винилхлорида. Хлор проявляет эффекты мезомерный и индуктивный противоположных знаков. Мезомерный эффект (донорный) несколько сильнее индуктивного (акцепторного). Поэтому при замещении в ароматических системах хлор - заместитель первого рода. Точно так же он мезомерно стабилизирует катион в винилхлориде:

CH3-CH⁺-Cl <--> CH3-CH=Cl⁺

Если сопряжение отсутствует, то действует только индуктивный эффект. Так -CHCl2 уже ближе к заместителям второго рода (антимарковниковский), а -CCl3 - сильный акцептор.