Комплексы металлов с ФФ смолами

[москатель]

Здравствуйте!

Комплексные соединения металлов с фенол – формальдегидными смолами – помню, что образуются, но стал искать – ни в справочниках – словарях, ни в Сети не нашёл конкретики. 101 смолу (третбутилфенольную) – у себя в коллекции нашёл. В паспорте не указывается самое, как мне казалось, главное: содержание метилольных групп. Они же у 101 смолы, видимо, с концов молекулярной цепочки – знать бы – молекулярную массу подсчитал - прикинул бы сколько соли металла брать. И задумался: а, вообще, на сколько легко образуются хелаты с этими смолами? рКа метилольной группы не знаю, как оценить.  Металлы, наверное, хелатируются фенольной и метилольной группами. Кто  имел дело с металлохелатами ФФС – подскажите, пожалуйста: образуются хелаты с третбутилфенольной смолой? И при каких условиях?

[москатель]

"Дежурного" по форуму что-то не видно - он многое в жизни повидал - может что и написал бы про хелаты смол с метилолами.  Нигде что-то не найду сам-то, а раньше не особенно интересовался.

[Arkadiy]

видимо, нет,  метилольные группы, плохой комплексон, фенольные лучше, но цикл получается семичленный.

попробуйте из расчета 1 атом металла на два бутилфенольных фрагмента

[москатель]

Спасибо, Arkadiy. 

27.05.2022 в 00:19, Arkadiy сказал:

попробуйте из расчета 1 атом металла на два бутилфенольных фрагмента

Тогда, вообще, 8 выходит! Я видел некоторое время назад в Сети структурные формулы хелатов ФФС с Ме. Сейчас многие сайты отказывают в приёме меня. Видимо, по ай пи России. Никак не могу найти! Как провалилась эта информация!

[Arkadiy]

При образовании хеллатов фенол теряет протон,  метилольный гидроксил тоже может потерять. У фенольного гидроксила рКа гораздо больше чем у спиртового.

Там скорее не хеллат в классическом стиле а фенолят металла, например железа

Поищите монографии по фенолформальдегидным смолам, резольным и новолачным

[москатель]

Цитата

Необходимо отметить высокую адгезию резольных смол к металлам, что можно объяснить образованием на поверхности хелатных структурных элементов о-гидрокси-бензилового спирта. Возможная  структура одного из таких комплексов (6-членное хелатное кольцо) изображена на рис. 2.42. Новейшие молекулярные расчеты позволили прогнозировать также образование второго металлохелата (8-членное хелатное кольцо на рис. 2.42). Как правило, 8-членные хелаты менее стабильны, чем 6-членные, однако их образование следует также принимать во внимание https://msd.com.ua/lakokrasochnye-materialy-i-pokrytiya-principy-sostavleniya-receptur/lakokrasochnye-materialy-na-osnove-fenolnyx-smol-rezolnogo-tipa/

Вот только условия образования таких хелатов? И какие металлы могут хелатироваться? Просто в растворе, обеспечивающим встречу участников? Я разные хелаты получал, но именно с (незнакомыми мне) метилолами ФФС никогда дела не имел. Потому и спрашиваю. 

[Arkadiy]

Металлы переходные, хром, железо , никель, кобальт, медь

смола с метилольными группами получается смешиванием раствора фенола с формалином в щелочной среде

[foundryman]

28.05.2022 в 21:47, москатель сказал:

Вот только условия образования таких хелатов? И какие металлы могут хелатироваться? Просто в растворе, обеспечивающим встречу участников? Я разные хелаты получал, но именно с (незнакомыми мне) метилолами ФФС никогда дела не имел. Потому и спрашиваю. 

Давно уже получают и используют так называемые ФФ орто-смолы, они получаются как раз через такие хелаты, соль металла служит катализатором. Обычно используют ацетат цинка.

[Arkadiy]

31.05.2022 в 21:12, foundryman сказал:

Давно уже получают и используют так называемые ФФ орто-смолы, они получаются как раз через такие хелаты, соль металла служит катализатором. Обычно используют ацетат цинка.

Можно медь, но она окрашена