Восстановление в ГХ

[terri]

Доброго времени суток!

Помогите, пожалуйста, разобраться.

Ситуация такая.

На ГХ анализируется соединение (на картинке). Было обнаружено, что при увеличении температуры в инжекторе увеличиваетя содержание соединений 1. и 2. Не хочется верить, но факты на это указывают. На ГХ используется газ-носитель водород.

Тот же образец использовали на ГХ МС, где газ-носитель гелий. Там этих соединений 1. и 2. не было обнаружено.

Вопрос такой - как об'яснить, что идет такое восстановление? Или где-то приборная ошибка?

Заранее спасибо!

[Выползень]

А в чем проблема? Обычное гидрирование ненасыщеных углеводородов, (ну почти), катализатор —любой переходный металл 8 группы, (никель и палладий особенно эффективны) . Фуран особенно стоек при атаке на атом кислорода в цикле....

Изменено 19 Октября, 2022 в 15:38 пользователем Выползень

[terri]

В 19.10.2022 в 17:35, Выползень сказал:

А в чем проблема? Обычное гидрирование ненасыщеных углеводородов, (ну почти), катализатор —любой переходный металл 8 группы, (никель и палладий особенно эффективны) . Фуран особенно стоек при атаке на атом кислорода в цикле....

Переходный металл в хроматографической колонке?

Пробу вкололи в ГХ и получили продукты восстановления 1. и 2. в сумме около 1%. Вопрос, что там может катализировать это восстановление?

[Lеоnid]

В 19.10.2022 в 18:58, terri сказал:

Вопрос, что там может катализировать это восстановление?

 

В 19.10.2022 в 18:10, terri сказал:

Было обнаружено, что при увеличении температуры

Замените водород на гелий да и проверьте, будет ли тот же эффект. Вероятно, Выползень прав.

Изменено 19 Октября, 2022 в 16:27 пользователем Lеоnid

[terri]

В 19.10.2022 в 18:27, Lеоnid сказал:

Замените водород на гелий да и проверьте, будет ли тот же эффект. Вероятно, Выползень прав.

Именно это и планируем, спасибо!

 

Но опять же, если заменим газ-носитель водород на гелий и эффект не повторится (восстановления не будет), то что нам это даст? Только то, что да, с участием водорода идет восстановление. Но почему? На этот вопрос ответа пока нет однозначного. 

1. Если предположить, что в хроматографической колонке присутствуют следы переходных металлов, то откуда они там? При таком положении вещей вообще, получается, нельзя анализировать ненасыщенные соединения на чистоту.

2. А если никаких следов переходных металлов в колонке нет, а с увеличением температуры в инжекторе восстановление идет лучше, то что получается, химическое строение -R так способно повлиять на соединение, что восстановление возможно и без катализатора в присутствии молекулярного водорода и при высокой температуре?

В общем, все пока неоднозначно и вызывает удивление и озабоченность.

[Lеоnid]

В 19.10.2022 в 21:12, terri сказал:

-R так способно повлиять на соединение, что восстановление возможно и без катализатора в присутствии молекулярного водорода и при высокой температуре?

 

В 19.10.2022 в 18:58, terri сказал:

в сумме около 1%.

 

С таким выходом - почему нет? 

[chemister2010]

Решил посмотреть при каких условиях происходит восстановление метилфурана. Оказывается оно может происходить при нагреве с водородом без давления, обычно катализатором является медь и ее соединения. Может быть никель. 

https://patents.google.com/patent/WO2002034697A2/en

 

[cty]

Что еще есть в пробе? Какой лайнер в испарителе хроматографа? Что туда еще кололи раньше? Давно ли обслуживали испаритель (чистили, меняли лайнер)? И т.д., и т.п.

[terri]

В 20.10.2022 в 06:04, cty сказал:

Что еще есть в пробе? Какой лайнер в испарителе хроматографа? Что туда еще кололи раньше? Давно ли обслуживали испаритель (чистили, меняли лайнер)? И т.д., и т.п.

Проба - дистиллят, там не могут быть следы металлов, а вот за все остальное ручаться сложно.

Все перепроверим, спасибо!