Расшифруйте цепочки превращений

[Farhad]

[Nimicus]

[Farhad]

02.05.2023 в 16:53, Nimicus сказал:

Во втором случае:
A) конденсация Анри, всё понятно.
Б) во втором случае откуда взялся дополнительный углерод, метилы почему провернулись? Что за реакция? Не совсем понимаю

[yatcheh]

03.05.2023 в 14:32, Farhad сказал:

Во втором случае:
A) конденсация Анри, всё понятно.
Б) во втором случае откуда взялся дополнительный углерод, метилы почему провернулись? Что за реакция? Не совсем понимаю

 

Конденсации Анри тут нету. Сначала конденсация альдегида с малоновым эфиром (А). Потом присоединение по активированной кратной связи нитроэтана (B). Потом восстановление нитрогруппы (С), циклизация (D), восстановление (E).

Нитроэтан в альфа-положении имеет активный водород и может вступать в реакции как нуклеофил (в присутствии оснований).

А в молекуле (EtOOC)2C=CH-CH3 двойная связь активирована сопряжением с карбоксилом и доступна для нуклеофильной атаки.

[Farhad]

03.05.2023 в 16:36, yatcheh сказал:

 

Конденсации Анри тут нету. Сначала конденсация альдегида с малоновым эфиром (А). Потом присоединение по активированной кратной связи нитроэтана (B). Потом восстановление нитрогруппы (С), циклизация (D), восстановление (E).

Нитроэтан в альфа-положении имеет активный водород и может вступать в реакции как нуклеофил (в присутствии оснований).

А в молекуле (EtOOC)2C=CH-CH3 двойная связь активирована сопряжением с карбоксилом и доступна для нуклеофильной атаки.

в веществе Б случайно двойная связь не забыта?

[yatcheh]

03.05.2023 в 18:35, Farhad сказал:

в веществе Б случайно двойная связь не забыта?

 

Нет по ней-то и идёт присоединение:

 

 

А-а-а! Вот я тупой! Я ни черта не понял, тут же две реакции, и речь идёт о второй. А я всё про первую талдычу!

Изменено 3 Мая, 2023 в 15:54 пользователем yatcheh

[Farhad]

03.05.2023 в 19:52, yatcheh сказал:

 

Нет по ней-то и идёт присоединение:

 

 

А-а-а! Вот я тупой! Я ни черта не понял, тут же две реакции, и речь идёт о второй. А я всё про первую талдычу!

Спасибо))

[yatcheh]

А со вторй реакцией всё то же самое, только наоборот - 

сначала конденсация нитрометано с ацетоном, а потом присоединение малонового эфира по активированной кратной связи.

 

 

Ну, там основание другое, но это не принципиально.

 

Изменено 3 Мая, 2023 в 16:09 пользователем yatcheh

[Farhad]

03.05.2023 в 20:07, yatcheh сказал:

А со вторй реакцией всё то же самое, только наоборот - 

сначала конденсация нитрометано с ацетоном, а потом присоединение малонового эфира по активированной кратной связи.

 

 

Ну, там основание другое, но это не принципиально.

 

С вышеописанным механизмом разобрался, спасибо.
У меня вопрос от темы, но всё же.
Если мы пытаемся окислить ТФУК такое "чудесное" соединение, то что это может на по итогу дать?
 

Изменено 3 Мая, 2023 в 16:32 пользователем Farhad

[yatcheh]

03.05.2023 в 19:31, Farhad сказал:

Если мы пытаемся окислить ТФУК такое "чудесное" соединение, то что это может на по итогу дать?
 

 

А тут не окисление. ТФУК тут служит для снятия бок-защиты (трет-бутоксикарбонил (CH3)3-O-CO-) с аминогруппы. Дальше - гидролиз нитрила.