Амид кислоты из эфира

[BritishPetroleum]

Что быстрее прореагируют с раствором аммиака, изопропилацетат или этилацетат и почему? До ацетамида

[ash111]

Ну этилацетат понятно, стерика всё таки. В порядке общего тренда - трет бутиловый эфир вон попробуй проамидируй

[BritishPetroleum]

06.08.2023 в 10:28, ash111 сказал:

Ну этилацетат понятно, стерика всё таки. В порядке общего тренда - трет бутиловый эфир вон попробуй проамидируй

Типо чем громоздчее алкильный остаток у эфира тем сложнее аммиака сделать аМИД? А разница по времени между изопропиловым эфиром и этиловый на сколько порядков должна различатся примерно? 

[BritishPetroleum]

06.08.2023 в 10:28, ash111 сказал:

Ну этилацетат понятно, стерика всё таки. В порядке общего тренда - трет бутиловый эфир вон попробуй проамидируй

А еще вопрос возник, а если применять более массированные молекулы амина, те вместо аммиака взять метиламин, этиламин, гидразин в этом случае аммонолиз будет быстрее идти чем в случае простого аммиака? 

[yatcheh]

06.08.2023 в 03:57, BritishPetroleum сказал:

Что быстрее прореагируют с раствором аммиака, изопропилацетат или этилацетат и почему? До ацетамида

 

Этилацетат с аммиаком очень медленно реагирует. ЕМНИП - смесь неделю надо выдерживать. С изопропилацетатом всё будет ещё печальнее.

Вот этилхлорацетат с аммиаком реагирует моментально, приходится смесь льдом охлаждать, чтоб гидролиза избежать. Реакция настолько быстрая, что хлор не затрагивается. 2-хлорацетамид из раствора почти количественно вываливается.

[BritishPetroleum]

06.08.2023 в 12:51, yatcheh сказал:

 

Этилацетат с аммиаком очень медленно реагирует. ЕМНИП - смесь неделю надо выдерживать. С изопропилацетатом всё будет ещё печальнее.

Вот этилхлорацетат с аммиаком реагирует моментально, приходится смесь льдом охлаждать, чтоб гидролиза избежать. Реакция настолько быстрая, что хлор не затрагивается. 2-хлорацетамид из раствора почти количественно вываливается.

А гидразин будет быстрее в этом плане? Этиламин? В плане аммонолища эфиров какой ряд активности из аммиака, этиламина и гидразин? Я понял чем громоздчее радикал у эфира тем сложнее его развалить до амида, а в плане аминирующих агентов какая связь? 

[yatcheh]

06.08.2023 в 12:00, BritishPetroleum сказал:

А гидразин будет быстрее в этом плане? Этиламин? В плане аммонолища эфиров какой ряд активности из аммиака, этиламина и гидразин? Я понял чем громоздчее радикал у эфира тем сложнее его развалить до амида, а в плане аминирующих агентов какая связь? 

 

Гидразин несколько быстрее реагирует (почему - хз). С аминами такая же фигня, как со спиртами - чем лохматее тем медленнее. Диизопропиламин, к примеру, в этом плане - полный ноль. Он даже в виде диизопропиламид-аниона ведёт себя как сильное основание, но весьма слабый нуклеофил. И всё из-за стерики.

[BritishPetroleum]

06.08.2023 в 14:51, yatcheh сказал:

 

Гидразин несколько быстрее реагирует (почему - хз). С аминами такая же фигня, как со спиртами - чем лохматее тем медленнее. Диизопропиламин, к примеру, в этом плане - полный ноль. Он даже в виде диизопропиламид-аниона ведёт себя как сильное основание, но весьма слабый нуклеофил. И всё из-за стерики.

Типо удвоенный амин наверное?

[yatcheh]

06.08.2023 в 14:21, BritishPetroleum сказал:

Типо удвоенный амин наверное?

 

Вполне вероятно. Можно даже постулировать вероятный механизм, где реакция идёт в одну стадию через пятичленное переходное состояние:

 

 

Изменено 6 Августа, 2023 в 12:34 пользователем yatcheh

[BritishPetroleum]

06.08.2023 в 16:31, yatcheh сказал:

 

Вполне вероятно. Можно даже постулировать вероятный механизм, где реакция идёт в одну стадию через пятичленное переходное состояние:

 

 

А гидразид может быть синтезирован из амида? 

 

CH3CONH2 + NaOCl > CH3CONHCl

CH3CONHCl + NH3 > CH3CONHNH2*HCl?