Интенсивность пиков в ИК-спектрометрии

[ваниил]

От чего зависит интенсивность пиков в ИК-спектрометрии?

[Paul_S]

От полярности соотв. связи. Полярные связи дают интенсивную полосу поглощения, неполярные - нет.

[almalino]

 

В 04.03.2024 в 02:38, ваниил сказал:

От чего зависит интенсивность пиков в ИК-спектрометрии?

А какой конкретно тип ИК-спектрометрии Вы имеете в виду — излучательный или поглощательный (рассматривать разного рода нелинейные процессы, я думаю, смысла нет?)?

И какой спектральный диапазон: соответствующий чисто вращательным или колебательно-вращательным переходам в молекулах, находящимся в газовых и жидких фазах, или чему-нить там в твёрдых телах (в последнем я совсем не спец 😞 )?

И какой аспект— фундаментальный или технический? С последним всё относительно просто: чем выше разрешение прибора и ниже температура объекта исследования, тем пики острее (ýже) и интенсивнее (если отвлечься от возможного переналожения полос, разумеется). Но есть общее правило: интеграл по полосе (в излучении) есть величина постоянная, определяемая т.н. дипольным моментом перехода. Но это уже фундаментальный момент.

 

В 04.03.2024 в 04:05, Paul_S сказал:

От полярности соотв. связи. Полярные связи дают интенсивную полосу поглощения, неполярные - нет.

Боюсь, что коллега утаил от Вас часть правды. Не всё так просто. Высокая полярность связи ещё не гарантирует большую интенсивность полосы в спектре — последняя, вообще говоря, определяется как общим строением молекулы (её симметрией), так и типом колебания. Их классификация достаточна широка, но если очччень грубо, то сводится к двум — симметричные или антисимметричные. Первые, как правило, не активны в ИК спектрах совсем (по крайней мере, по теории должно быть так, но имеется ряд "но"), а вторые достаточно интенсивны. Как самый простой пример можно указать молекулу CO₂, которая линейна и обладает нулевым постоянным дипольным моментом. Однако ж из двух её колебаний вдоль оси одно абсолютно не видно в ИК (зато ярко сияет в Рамане), другое в ИК очень активно (и именно на него вешают всех собак, размовляя о потеплении климата 😊 ). Или же SF₆ (шарик), из шести колебаний которой в ИК видны лишь два, причём сильно различные по интегральной интенсивности.

 

С чисто вращательными спектрами всё несколько проще: молекулы, не обладающие постоянным дипольным моментом, в ИК диапазоне не видны. Структура спектров других, у которых оный имеется, зависит от строения молекул как целого (долго расписывать).