Эфиры-пероксиды, тиоэфиры-сульфоксиды

[dmr]

1)Почему продуктом окисления (авто окисления) простых эфиров R-O-R' , будут пероксиды R-O-O-R'

 

2)А окисление тиоэфиров R-S-R'   будут сульфоксиды, сульфоны R-(S=O)-R'  , R-(O=S=O)-R',

 

3)И нет склонности к авто окисления?

 

4)Почему для тиоэфиров не получается "линейная" молекула R-S-O-R',

 

5)Но при этом получается линейная R-S-S-R' ?

Изменено 24 Апреля, 2024 в 01:34 пользователем dmr

[chemister2010]

При автоокислении диэтилового эфира образуется CH3CH(OOH)OC2H5. Дальше идут димеризации, перегруппировки и т.п.

 

У серы меньше электроотрицательность, она не может так поляризовать CH-связь как кислород.

Изменено 24 Апреля, 2024 в 04:30 пользователем chemister2010

[dmr]

В 24.04.2024 в 09:27, chemister2010 сказал:

При автоокислении диэтилового эфира образуется CH3CH(OOH)OC2H5. Дальше идут димеризации, перегруппировки и т.п.

 

У серы меньше электроотрицательность, она не может так поляризовать CH-связь как кислород.

Хорошо, но и при других раскладах линейных молекул R-S-O-R

Не получается же

[Bazilio]

В 24.04.2024 в 07:27, chemister2010 сказал:

При автоокислении диэтилового эфира

Стоит эфир в тёмном чулане в запаянной бутылке. Будет ли он прокисать?

[yatcheh]

В 24.04.2024 в 09:04, dmr сказал:

Хорошо, но и при других раскладах линейных молекул R-S-O-R

Не получается же

 

Даже если и получается - перегруппировка идёт в намного более стабильный сульфоксид. 

[dmr]

В 24.04.2024 в 22:00, yatcheh сказал:

 

Даже если и получается - перегруппировка идёт в намного более стабильный сульфоксид. 

В связи с чем стабильность сульфоксида выше линейной структуры 

[chemister2010]

В 24.04.2024 в 17:06, Bazilio сказал:

Стоит эфир в тёмном чулане в запаянной бутылке. Будет ли он прокисать?

 

Будет. Если он залит не под азотом.

В 24.04.2024 в 20:07, dmr сказал:

В связи с чем стабильность сульфоксида выше линейной структуры 

 

Сера реализует возможность поднять степень окисления и симметрию молекулярных орбиталей.

[yatcheh]

В 24.04.2024 в 20:07, dmr сказал:

В связи с чем стабильность сульфоксида выше линейной структуры 

 

Повысить координационное число для такого рыхлого атома, как сера - святое дело.

Надо поискать в литературке. Были  у меня книжки по сере, наверняка кто -то получал уже эти полупокеры.

[dmr]

В 24.04.2024 в 22:46, yatcheh сказал:

наверняка кто -то получал уже эти полупокеры

То есть они существуют?

В 24.04.2024 в 22:31, chemister2010 сказал:

залит не под азотом

Можно ж ещё под горло залить в принципе 

[yatcheh]

В 24.04.2024 в 20:48, dmr сказал:

То есть они существуют?

 

Не могу утверждать, пока не покопаюсь в букварях. То, что это должны быть весьма нестойкие вещества - это однозначно. И если они и существуют, то получить их окислением диалкилсульфидов невозможно.