Получение простого эфира

[SFGn_5]

Может ли простой эфир получится при реакции галогенида со спиртом?Реакцию Вильямсона проводят с алкоголятом,чтобы положительный углерод пошел к отрицательному кислороду,а полож. металл к отриц. галогену.Тем неменее при синтезе,например,дифенгидрамина берут дифенилметанОЛ,а не метилат и диметиламиноэтилгалогенид.Впринципе,водород тоже слабоэлектрофилен,но он сильно больший электрофил,чем натрий

Изменено 3 Мая, 2024 в 10:11 пользователем SFGn_5

[yatcheh]

В 03.05.2024 в 13:10, SFGn_5 сказал:

Может ли простой эфир получится при реакции галогенида со спиртом?Реакцию Вильямсона проводят с алкоголятом,чтобы положительный углерод пошел к отрицательному кислороду,а полож. металл к отриц. галогену.Тем неменее при синтезе,например,дифенгидрамина берут дифенилметанОЛ,а не метилат и диметиламиноэтилгалогенид.Впринципе,водород тоже слабоэлектрофилен,но он сильно больший электрофил,чем натрий

 

Диетиламиноэтилгалогенид - весьма специфический реагент. Мало того, что это основание, так и замещение возможно через образование циклического переходного комплекса с низкой энергией, что сильно ускоряет реакцию (так называемое "участие соседней группы").

 

Этот самый диметиламиноэтилгалогенид - сильный алкилирующий агент, один из "азотистых ипритов". Ему для алкиляции стороннее основание не нужно.

 

З.Ы. Я механизм нарисовал для ясности. Фактически он может включать и образование высокореакционноспособного трёхчленного азиридина.

Изменено 3 Мая, 2024 в 16:28 пользователем yatcheh

[Shizuma Eiku]

В результате реакции между просто спиртом и галогенидом реакция не пойдет, однако, она становится возможной при добавлении щелочей. Главным минусом тут является действие спиртовой щелочи на галогенид, в результате чего из него образуется алкен.

[yatcheh]

В 03.05.2024 в 13:10, SFGn_5 сказал:

Может ли простой эфир получится при реакции галогенида со спиртом?Реакцию Вильямсона проводят с алкоголятом,чтобы положительный углерод пошел к отрицательному кислороду,а полож. металл к отриц. галогену.Тем неменее при синтезе,например,дифенгидрамина берут дифенилметанОЛ,а не метилат и диметиламиноэтилгалогенид.Впринципе,водород тоже слабоэлектрофилен,но он сильно больший электрофил,чем натрий

 

Проблема в недостаточно высокой нуклеофильности кислорода, связанного с водородом. Алкоголят-анион в этом смысле вне конкуренции. Но это касается только реакции, протекающей по S_N2 механизму. В случае таких активных галогенидов, как бензилхлорид (к примеру), реагирующих преимущественно по S_N1, скорость реакции от концентрации основания не зависит, и роль щёлочи в этом случае сводится только к связыванию кислоты и сдвигу равновесия в сторону простого эфира.

Изменено 3 Мая, 2024 в 19:24 пользователем yatcheh