декарбоксилирование ацетата/пропионата ртути (2) соответствующим пероксидом

[Marya29A]

известна методика:http://chemister.ru/Databases/Chemdatabase/properties.php?dbid=1&id=11329     расмотрим метод синтеза 1, только без осаждения иодидом натрия, по неповеренным данным от пероксида ацетила требуется только присутствие, сам он не разлагается. Возникает вопрос, а если не в ледяной уксусной, а в водной среде и с пергидролем кипятить, какая пойдет реакция? Ольдекоп в своей работе пишет что вообще чуть ли не любая перекись будет декрбоксилировать, непонятно зачем тогда соответствующие пероксиды синтезировать?

Знающие люди, прокомментируйте...

[chemister2010]

Реакция пойдет и в воде, только выход упадет значительно (возможно до 0). Перекись ацетила здесь источник метильных радикалов.

Здесь уже был один любитель метилртути. В его темах часто обсуждались условия.

Вам зачем эта отрава?

Изменено 24 Декабря, 2024 в 15:18 пользователем chemister2010

[Shizuma Eiku]

В 24.12.2024 в 14:43, Marya29A сказал:

а в водной среде и с пергидролем кипятить, какая пойдет реакция?

Пергидроль скорее всего энергично разложится, улетят пары воды вместе с парами органической кислоты, а в осадке останется основная соль ртути.

[Marya29A]

я сама все поняла. органический пероксид работает как катализатор: входит в реакцию, потом выходит из нее в первозданном виде и действительно метильные/этильные радикалы он генерирует сам, декарбоксилируя свой ацетил/пропионил. подтверждение этому - реакция пероксида ацетила с металической ртутью в бензоле, там образуется метилртутиацетат и по непроверенным данным диметилртуть. где бы еще найти описание этой реакции с уравнением, чтобы проанализировать? из этого следует что это пероксид ацетила ломает свой ацетил и делает из него метил, который отдает ртути, заберая у ацетата ртути 2 ацетил, сам таким образом не мизменяясь. теперь я сама знаю ответ на вопрос: что будет если ацетат ртути 2 декарбоксилировать пероксидом пропионила?

На первом этапе получится этилртутиацетат и пероксид в разных ботинках: ацетила-пропионила. Затем все зависит от того, что легче декарбоксилируется, ацетил или пропионил? Соответственно полетят радикалы метила либо этила. Интерсно, а как бы на этот вопрос ответил бы сам Ольдекоп?

Изменено 25 Декабря, 2024 в 07:47 пользователем Marya29A

[chemister2010]

Органический пероксид здесь реагент, он генерирует радикалы по реакции:

(CH3COO)2 → 2CH₃ + 2CO₂ 

И он соответственно расходуется.

[Marya29A]

однако выход реакции в пересчете на пероксид моожет превышать 100%, значит получается у него неизмененным уйти, частично но получается.

Изменено 25 Декабря, 2024 в 14:00 пользователем Marya29A

[chemister2010]

В 25.12.2024 в 17:00, Marya29A сказал:

однако выход реакции в пересчете на пероксид моожет превышать 100%, значит получается у него неизмененным уйти, частично но получается.

 

Это называется цепная радикальная реакция.