рН водных растворов гидроксида лития.

[Максим0]

Вообще интересует район 10% и 0^оС: 5-13%, -18^оС - +27^оС.

Расчёт осложняет высокая концентрация, низкая температура, недиссоциированный гидроксид и его моногидрат. Как это учесть скопом и без большой ошибки - без понятия, походу спасут только опытные данные.

Где бы об этом почитать?

[yatcheh]

В 08.06.2025 в 17:55, Максим0 сказал:

Но они связаны - чем дальше рН от нейтрального, тем выше проводимость, при прочих равных.

При -14^оС 9% раствор проводимей 11% оказался... откуда такое?

 

Проводимость связана с кинетикой межионных взаимодействий, это куда более сложная величина, чем термодинамический показатель pH.

9% раствор проводимей 11%, а показатель pH выше у 11%. И эти два факта друг другу никак не противоречат.

Если вы хотели при помощи показателя pH оценивать проводимость - то это попытка с негодными средствами. 

 

"Я химию разъял, как труп,

Термодинамикой кинетику поверив..."

[yatcheh]

В 08.06.2025 в 17:14, Максим0 сказал:

Вообще интересует район 10% и 0^оС: 5-13%, -18^оС - +27^оС.

Расчёт осложняет высокая концентрация, низкая температура, недиссоциированный гидроксид и его моногидрат. Как это учесть скопом и без большой ошибки - без понятия, походу спасут только опытные данные.

Где бы об этом почитать?

 

10% - невысокая концентрация. Щёлочь - сильная. Моногидрат в осадке. Ионные пары для водных растворов столь малых однозарядных ионов нехарактерны.

Я бы не заморачивался, и учитывал только Кw воды в зависимости от температуры. 

Изменено 8 Июня, 2025 в 14:32 пользователем yatcheh

[Максим0]

В 08.06.2025 в 19:31, yatcheh сказал:

 

10% - невысокая концентрация. Щёлочь - сильная. Моногидрат в осадке. Ионные пары для водных растворов столь малых однозарядных ионов нехарактерны.

Я бы не заморачивался, и учитывал только Кw воды в зависимости от температуры. 

В этих условиях (2М - 6М + холод) большая часть гидроксида лития будет недиссоциировавшей, но сколько конкретно?

Изменено 8 Июня, 2025 в 14:36 пользователем Максим0

[yatcheh]

В 08.06.2025 в 17:35, Максим0 сказал:

В этих условиях (2М - 6М + холод) большая часть гидроксида лития будет недиссоциировавшей, но сколько конкретно?

С чего это вдруг? Концентрация не ах какая высокая, температура невыдающаяся. Щёлочь - сильная. Откуда такой пессимизьм? Для LiOH образование ионной пары - это маловероятно.

Изменено 8 Июня, 2025 в 14:44 пользователем yatcheh

[Максим0]

В 08.06.2025 в 19:42, yatcheh сказал:

С чего это вдруг? Концентрация не ах какая высокая, температура невыдающаяся. Щёлочь - сильная. Откуда такой пессимизьм?

Из скромной проводимости раствора.

[yatcheh]

В 08.06.2025 в 17:44, Максим0 сказал:

Из скромной проводимости раствора.

 

Проводимость - кинетическая характеристика, показатель pH - термодинамическая. Одно из другого не следует.

[Максим0]

В 08.06.2025 в 19:49, yatcheh сказал:

 

Проводимость - кинетическая характеристика, показатель pH - термодинамическая. Одно из другого не следует.

Но они связаны - чем дальше рН от нейтрального, тем выше проводимость, при прочих равных.

При -14^оС 9% раствор проводимей 11% оказался... откуда такое?

Изменено 8 Июня, 2025 в 14:56 пользователем Максим0

[Максим0]

В 08.06.2025 в 21:02, yatcheh сказал:

Проводимость связана с кинетикой межионных взаимодействий, это куда более сложная величина, чем термодинамический показатель pH.

9% раствор проводимей 11%, а показатель pH выше у 11%. И эти два факта друг другу никак не противоречат.

Если вы хотели при помощи показателя pH оценивать проводимость - то это попытка с негодными средствами.

"Я химию разъял, как труп,

Термодинамикой кинетику поверив..."

Я тут в спор на деньги ввязался, с гаражным разделением изотопов, в итоге надо продемонстрировать процесс и простыми средствами доказать разделение. По условию спора протий/дейтерий и специализированная лаба не подходят, споря, предполагал что в моём гараже с литием на ртутном катоде что-нибудь измеримое получится. А теперь пытаюсь вычислить наилучшие концентрации, температуру, плотность тока - и пока получаю непонятные "чудеса". Ещё и литературы по теме кот наплакал.

Изменено 8 Июня, 2025 в 16:56 пользователем Максим0

[yatcheh]

В 08.06.2025 в 19:38, Максим0 сказал:

Я тут в спор на деньги ввязался, с гаражным разделением изотопов, в итоге надо продемонстрировать процесс и простыми средствами доказать разделение. По условию спора протий/дейтерий и специализированная лаба не подходят, споря, предполагал что в моём гараже с литием на ртутном катоде что-нибудь измеримое получится. А теперь пытаюсь вычислить наилучшие концентрации, температуру, плотность тока - и пока получаю непонятные "чудеса". Ещё и литературы по теме кот наплакал.

 

В чём сверхзадача-то состоит? В плане вычислений? Что вычисляется, и каковы исходные данные?

[Максим0]

В 08.06.2025 в 22:38, yatcheh сказал:

В чём сверхзадача-то состоит? В плане вычислений? Что вычисляется, и каковы исходные данные?

Надо выиграть спор. Значит надо убедительно показать разделение изотопов тяжелее водорода в кустарных условиях. По-моему проще всего электролитически разделить литий в системе никель - водный раствор гидроксида лития - ртуть. Половина лития загоняется в ртуть, раствор гидроксида тяжёлого лития сливается, заливается дистиллированная вода и прогоняется ток в обратном направлении, раствор гидроксида лёгкого лития сливается.

Гидроксиды переводятся во фториды, промываются, сушатся при одной температуре, взвешиваются и в теории спор выигрывается. Вместо качества глубины обогащения/обеднения думаю взять количеством - разделить при оппоненте килограммчик одноводного гидроксида лития по однопроходной схеме.

Засада в рабочем режиме позволяющем достичь наивысшего качества - коэффициент разделения и так ожидается скромным.

Для большего коэффициента разделения надо охлаждать - но это снижает растворимость лития в ртути, а ртуть и так в дефиците.

При плотном токе вверху ртути плавают кристаллики LiHg₃, которые вместо растворения в ртути, с водичкой даёт водородику.

Ещё охлаждение снижает диапазон концентраций жидкого электролита, а по плану она будет меняться примерно вдвое.

Кроме того сопротивление электролита оказалось высоковато - его греют не только электродные процессы, но и омическое сопротивление.

В общем, вместо лёгкой победы, пока выявляю дъявола кроющегося в деталях процесса. Непонятно даже в какую сторону влияют большинство параметров процесса, и померить их количественный вклад проблематично.