Бромоформ не гидролизирует? Почему?

[ssch]

Бромацетон в этой реакции получается, но бромируется быстрее, чем ацетон, поэтому не накапливается в реакционной смеси.

Бромоформ может гидролизоваться, но нужна щелочная среда, интенсивное механическое перемешивание (или ультразвук) и катализатор межфазного переноса, можно добавить спирт как растворитель.

 

Суммарное основное уравнение реакции выглядит так:

 

CH₃-CO-CH₃ + 3NaBr + 2CO₂ + 3H₂O→CHBr₃↓ + CH₃-COONa + 2NaHCO₃ + 3H₂↑

 

Ацетат и бикарбонат натрия остаются в растворе, бромоформ-сырец выпадает в виде масла. Есть перемешивание благодаря выделению водорода и барботированию углекислого газа, но магнитная мешалка не повредит.

[dmr]

А не суммарное ,а постадийно,как бромацетон,и почему в бромоформ превращается можно написать? А ацетат натрия разве не бромируется?

[yatcheh]

А не суммарное ,а постадийно,как бромацетон,и почему в бромоформ превращается можно написать? А ацетат натрия разве не бромируется?

 

1. Енолизация ацетона

CH3-CO-CH3 ----> CH3-C(OH)=CH2

2. Окисление енола на аноде и присоединение бромид-иона

CH3-C(OH)=CH2 - 2e ----> [CH3-C⁺(OH)-C⁺H2] --(-H+)--> [CH3-CO-C⁺H2] --(Br^-)--> CH3-CO-CH2Br

3. Повторение процесса с енолизацией и окислением до образования трибромацетона

CH3-CO-CH2Br --(- 4e, +2Br^-, -2H⁺)---> CH3-CO-CBr3

По мере замещения лёгкость енолизации возрастает, поэтому бром садится на один и тот же углерод

4. На катоде в это время идёт выделение водорода

6H2O + 6e ----> 6OH^- + 3H2

6. В объёме реакционной массы идёт расщепление трибромацетона

CH3-CO-CBr3 --(OH^-)--> CH3-COO- + CHBr3

7, Избыток щёлочи нейтрализуется образовавшейся на аноде кислотой и введённым СО2:

3OH- + 3H+ ----> 3H2O

2OH- + 2CO2 ----> 2HCO3-

 

Итого, получаем:

CH3-CO-CH3 + 3KBr + 2CO2 +3H2O ----> 3CHBr3 + CH3COOK + 2KHCO3 + 3H2

 

Ацетат-ион не бромируется (точнее - не окисляется), так как не енолизуется.

[dmr]

Не понял пункт 6.

В чем причина отщепления бромоформа,от трибромацетона. Почему бы трибромацетону дальше не бромироваться? Что ему мешает?

И еще не понял,насчет того почему что бы бромироваться обязательно енолизироваться сначало? В частности зачем енолизироваться ацетат-иону, для бромирования?

[yatcheh]

Не понял пункт 6.

В чем причина отщепления бромоформа,от трибромацетона. Почему бы трибромацетону дальше не бромироваться? Что ему мешает?

И еще не понял,насчет того почему что бы бромироваться обязательно енолизироваться сначало? В частности зачем енолизироваться ацетат-иону, для бромирования?

1. Причина в том, что он очень легко и быстро расщепляется. Не расщеплялся бы - бромировался бы дальше.

2. Ацетат-ион может бромироваться только по радикальному механизму, для чего нет условий. А к енолу идёт присоединение по электрофильному механизму, для чего есть все условия.

[chemister2010]

В данном примере синтеза идет галоформная реакция в электрохимическом исполнении.

[tixmir]

А вот я не понял, откуда и зачем Вы взяли стадию окисления енольного таутомера ацетона на катоде. Галоформная реакция вполне идет и без электролиза, нужен только метилкетон, бром и щелочная среда. 

[yatcheh]

А вот я не понял, откуда и зачем Вы взяли стадию окисления енольного таутомера ацетона на катоде. Галоформная реакция вполне идет и без электролиза, нужен только метилкетон, бром и щелочная среда. 

 

Это-то понятно, но тут же нет брома, есть только бромид калия.. 

Окисление енола я ниоткуда не взял. Просто придумал.

Я предполагал, шо этот момент вызовет спор. Но, без конкретных данных - это чистая вкусовщина. Если потенциал окисления енола ниже, чем потенциал окисления бромид-аниона, то брому и не надо выделяться, он в этой электродной реакции в элементарном виде не нужен. Если наоборот, то реакция идёт классически, а анод является просто источником брома.

Как и что на самом деле происходит - вопрос измерения потенциалов. Я же на своей гипотезе не настаиваю