Пересмотрела кучу книг, ни в одной нет термодинамических характеристик NaHSO3 (энтальпия, энтропия, коэфф-ы a, b, c`) Люди добрые, помогите. Где найти?

[Paul_S]

Думаю, для реакции NaHSO3 + Na2CO3 = Na2SO3 + NaHCO3 (т.е. HSO₃^- + CO₃^2- = SO₃^2- + HCO₃^-) термодинамические характеристики можно вывести из констант диссоциации сернистой кислоты по второй ступени и угольной - по первой (или соотв. величин pKa). Для этого нужно хорошо разбираться в термодинамике.

[Химический смех]

4 часа назад, Paul_S сказал:

Для этого нужно хорошо разбираться в термодинамике.

Это не совсем про меня)

[Paul_S]

Константа реакции HSO₃^- + CO₃^2- = SO₃^2- + HCO₃^- равна К = exp(–ΔH/RT). На самом деле ΔG, но, думаю, энтропийным фактором можно пренебречь, поскольку число частиц здесь не меняется, как и гибридизация атомов, дело сводится к миграции протона.
Она же равна K = [SO₃^2-][HCO₃^-]/[HSO₃^-][CO₃^2-]
Константы диссоциации кислот по второй ступени равны K₂^У = [H⁺][CO₃^2-]/[HCO₃^-] и K₂^С = [H⁺][SO₃^2-]/[HSO₃^-]
Т.е., K = K₂^С/K₂^У
Дальше математика. K₂^С = 6.3*10^-8; K₂^У = 4.7*10^-11
Если я что-то напутал, пусть меня поправят специалисты.

[Paul_S]

Короче, у меня получилось ΔH = - RT*ln(K₂^С/K₂^У) = - 2,479*ln(1340) = - 17,85 кДж/моль

Похоже на правду.

Для сравнения:

H⁺ + OH⁻ = H₂O, 

ΔHонейтр. = −55,9 кДж/моль

 

Сто лет такой фигней не занимался 

[chemister2010]

Справочные данные для раствора можно найти у Лидина в книге "Константы неорганических веществ". На стр. 474 есть dH иона HSO3(-) = -626 кДж/моль, а также dS и dG. Для иона натрия в растворе dH = -240 кДж/моль.

[Химический смех]

25.03.2020 в 19:00, chemister2010 сказал:

Справочные данные для раствора можно найти у Лидина в книге "Константы неорганических веществ". На стр. 474 есть dH иона HSO3(-) = -626 кДж/моль, а также dS и dG. Для иона натрия в растворе dH = -240 кДж/моль.

Если их сложить, то получится энтальпия гидросульфита натрия?

[chemister2010]

4 часа назад, Химический смех сказал:

Если их сложить, то получится энтальпия гидросульфита натрия?

 

Формально получится энтальпия гидросульфита натрия в водном растворе (а не кристаллического).