Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

Аль де Баран

Участник
  • Постов

    4241
  • Зарегистрирован

  • Посещение

  • Победитель дней

    33

Весь контент Аль де Баран

  1. Вы правы. Это в аналитике реакция медных солей со щёлочью как качественная прокатывает, но там и растворы более разбавленные, и щёлочь добавляется не по стехиометрии, а только до достижения видимого эффекта. Поэтому добавлю кое-какие пояснения для ТС. С препаративной целью из концентрированных растворов солей меди щёлочью лучше осаждать не гидроксид, который плохо отмывается и фильтруется, а оксид, что достигается либо осаждением из горячих растворов (от 70° и выше), либо нагреванием раствора с уже выпавшим голубым осадком, либо просто его длительным выдерживанием под раствором щёлочи. Если верить книжкам, состав такого обезвоженного осадка соответствует формуле 3CuO*H2O, или, что то же, Cu(OH)2*2CuO, но это неважно, медь из осадка никуда не денется, и вся перейдёт в сульфамат при обработке сульфаминовой кислотой. Если вариант со щёлочью не нравится, то можно осаждать основной карбонат меди раствором карбоната натрия (соды), тогда осадок получается с более выраженной кристаллической структурой, он легче промывается и фильтруется, чем гидроксид меди. Правда, будет выделяться углекислый газ, как при получении основного карбоната меди, так и при его растворении в сульфаминовой кислоте. Для вышеуказанного количества CuSO4*5H2O (250 г) по расчёту требуется 106 г безводного Na2CO3 (кальцинированной соды), который надо взять с небольшим избытком (несколько %) против расчётного, чтобы гарантированно осадить всю медь из раствора сульфата.
  2. Для приготовления раствора сульфамата меди проще всего взять пентагидрат сульфата меди CuSO4*5H2O квалификации х.ч. или ч.д.а. Техническая соль (медный купорос из хозмага) содержит значительное количество примесей, в первую очередь, соединений железа, и без предварительной очистки для ваших целей малопригодна. В качестве исходной соли можно взять и другие соли меди - хлорид, нитрат и пр., но сульфат лучше не только из соображений доступности, но и потому, что с ним намного проще делать расчёты. Дело в том, что молярные массы сульфата меди пентагидрата и сульфамата меди практически одинаковы: CuSO4*5H2O = 250 и Cu(NH2SO3)2 = 256. А это значит, что масса полученного сульфамата меди будет примерно равна массе взятого для его приготовления сульфата меди пентагидрата. Разница 2,34%, её можно не учитывать (а можно и учитывать, это как вы пожелаете), отнеся на потери при приготовлении раствора, тем более что она в пользу сульфамата. Примерная методика в расчёте на приготовление 1 литра электролита выглядит следующим образом. К 250 г CuSO4*5H2O понемногу добавляется вода до полного растворения. Для подавления гидролиза раствор можно слегка подкислить серной кислотой. Если есть нерастворимые примеси, раствор фильтруется, и к нему небольшими порциями при постоянном перемешивании добавляется 15-20% раствор едкого натра (можно также взять карбонат натрия, но это менее удобно, так как образуется более объёмный осадок основной углекислой меди и из раствора выделяется углекислый газ). В результате реакции с NaOH выпадает голубой осадок гидроксида меди Cu(OH)2. Осаждение ведётся до полного обесцвечивания раствора, допускается небольшой избыток едкого натра. По окончании осаждения осадок несколько раз промывается водой методом декантации, к нему добавляется, скажем, 0,5 - 0,7 литра воды, а затем небольшими порциями при перемешивании вносится 194 г сульфаминовой кислоты (именно столько её требуется по расчёту для получения 256 г сульфамата меди). Впрочем, если кислоты будет добавлено чуть больше, то ничего страшного в этом нет, скорее всего будет даже лучше для пользы дела (я так думаю). По мере добавления кислоты осадок гидроксида меди будет растворяться, и в конце должен раствориться полностью, возможно при этом придётся доливать ещё какое-то количество воды. В заключение добавляются остальные ингредиенты и объём раствора доводится до 1 литра. Вопрос - почему надо сыпать сульфаминовую кислоту, не проще ли взять её раствор? Ответ - растворимость сульфаминовой кислоты в воде относительно невелика (ссылка), чтобы при обычной температуре полностью растворить 194 г, надо взять больше литра воды, а мы не забываем, что готовим 1 литр раствора электролита. Как я понимаю, сульфамат меди растворим лучше самой сульфаминовой кислоты, так что в конце концов всё должно закончиться благополучно. По крайней мере, так мне видится решение вашей проблемы с моего дивана...
  3. Ангидрид оторвёт у спирта не гидроксил, а алкоксил. В итоге из ангидрида получится метафосфорная кислота и её эфир. Типа O2P-O-PO2 + ROH = O2P-OR + HO-PO2
  4. Если оба метила присоединены к азоту, то так и надо указывать в названии: N,N-диметиламиноуксусная кислота.
  5. Вы твёрдо уверены, что при обработке ацетилена амидом калия получается ацетиленид натрия?
  6. Каков состав электролита? Нет смысла кристаллизовать сульфамат меди с тем, чтобы потом его снова растворять. Не проще ли при приготовлении электролита сразу использовать раствор сульфамата меди, полученный при реакции соответствующего количества сульфаминовой кислоты с оксидом меди (или гидроксидом, или основным карбонатом, кои легко получаются из медного купороса)?
  7. Иван, вы слишком мелко плаваете. Мыслить надо масштабнее, с размахом. Вот вам книжка, в ней найдётся много интересного по теме - Книжка.djvu Ого, файл размером 20 Мб прикрепился! Кажись, раньше можно было не более 2 Мб. Кто сказал, что новый движок хреновый? Кстати, название книжки "К вопросу о получении сернокислого аммония из клоачных масс" (Калужский, 1914)
  8. Надо разбить формулы алканов на возможные комбинации радикалов, потом взять уравнение [R2Cu]Li + R'Hal = R-R' + LiHal + RCu и собирать пазлы с разными R и R'. Вариантов и впрямь немало. Насчёт механизмов и специфичности реакции для конкретных R и R' - хз, лично я окромя магния с металлоорганикой никаких близких делов не имел,.а эта ваша медьорганика - она хоть и перспективная, но (зараза) не может жить без мороза, так что по мне лучше с Гриньяром, зато в тепле...
  9. В принципе, если углубиться в смысловое различие между понятиями "цепочка превращений" и "схема синтеза", то для первого случая сгодится та самая схема "деструктивного синтеза", которую я изобразил выше. При условии, что требование к увеличению углеродной цепи фенилацетилена понимать не как абсолют, а как общую стратегию всего этого действа
  10. Гм, тогда реакция Кучерова во сколько стадий идёт? При Нефе что-то изолируется в качестве первичного продукта реакции? Если нет, то вряд ли следует реакцию разбивать на отдельные .стадии.
  11. Способов синтеза сабжа немало, но ведь суть вопроса не в этом. ТС надо было не вообще, а конкретно - из фенилацетилена, с увеличением углеродной цепи, в 3 стадии. Если предложите что-то лучшее моего кривого варианта, так и быть кину лайк на вашу репутацию PS. Замечу, что не считаю напрашивающуюся простую схему "деструктивного синтеза" типа фенилацетилен --[O]--> бензойная кислота --[-CO2]--> бензол --[C2H5COCl]--> фенилэтилкетон в точности удовлетворяющей всем условиям, заявленным топикстартером, да и фенилацетилен имеет к ней весьма опосредованное отношение.
  12. Симметричного метилэтилена быть не может в принципе. Но ведь откуда-то в задании взялся этот термин? Опечаткой это не объяснишь, а вот в названии диметилэтилен приставку можно легко пропустить, хотя само это название достаточно искусственное, проще называть его бутеном. Короче, как вариант - можно селективно восстановить пропин до пропена, и далее действовать по вышеприведённой схеме: CH=C-CH3 (H2, Pd/BaSO4) CH2=CH-CH3 и т. д.
  13. О, что-то я сегодня вообще не в теме, в топике указан пропин, а я расписал схему для пропена
  14. А, так у вас второго задания как такового нет... А я подумал, что это и есть условие задания, типа - при окислении некого дициклопентилоктена образуется только одна кислота, определить конкретно шо це за алкен. Тогда да - возможны варианты.
  15. 1. Нормально 2. Двух одинаковых кислот не бывает, может быть только одна, но зато в лошадиной дозе (3-циклопентилбутановая) 3. CH2=CH-CH3 (Cl2, 600°C) CH2=CH-CH2Cl (Mg, эфир) CH2=CH-CH2MgCl (HCHO) CH2=CH-CH2-CH2OMgCl (H2O) CH2=CH-CH2-CH2OH (Al2O3, t) CH2=CH-CH=CH2 (H2, Ni, t) CH3-CH=CH-CH3
  16. Вроде у Некрасова упоминается, что бикарбонат кальция Ca(HCO3)2 придаёт воде освежающий вкус. Стало быть, вы незаметно для себя вдыхаете капельки аэрозоля Ca(OH)2 или CaCO3, а они на слизистой оболочке вместе с выдыхаемым вами перегаром углекислым газом образуют бикарбонат кальция.
  17. А чо такого, нормальный монумент. Скульптор беспристрастно изваял фигуру коня с предоставленной ему натуры. Он ведь не виноват, что заказчики привели его на конеферму с жеребцами и кобылицами. Если, скажем, в мастерскую к Микеланджело, ваяющего с натуры скульптуру Давида, вдруг завалился бы Джорджоне со своими красками и натурщицей, и начал рисовать Спящую Венеру, то видок у Давида с пращой в руке мог получиться вполне таким же, как у этого коня с рельсой в зубах. Кстати, и с Венерой у Джорджоне могло не получиться...
  18. Не факт, что содержание гидрохинона в вашем реактиве 100% Плюс возможность образования тёмно-зелёного комплекса гидрохинона с бензохиноном (хингидрон). Плюс всякие там оптические эффекты с частицами коллоидных размеров.
  19. nCHCl=CHCl + nCH2=CH-CH3 --> [-CHCl-CHCl-CH2-CH(CH3)-]n Р. Хоффман - Механизмы химических реакций, 1976 П. Сайкс - Механизмы реакций в органической химии, изд. 4-е, 1991 П. Сайкс - Механизмы реакций в органической химии. Вводный курс, 2000 Д. Ли - Именные реакции. Механизмы органических реакций, 2006 Хоффман - слишком ботанично, Ли - слишком лаконично, Сайкс - само то
  20. Могу кинуть ссылку на книжку "Производство спирта из мха, дерева, соломы, сена и новый способ винокурения с минеральными кислотами с чертежами и планами заводов" инженера-технолога Мельникова за 1880 год. Читать тексты, написанные по правилам грамматики позапрошлого века можете? Сено у вас есть?
  21. Как банят навсегда, сказать не могу, такой чести (пока) не удостаивался. Могу поделиться личным опытом временного поражения в правах. Года 2,5 назад в один прекрасный день я вдруг обнаружил, что редактор сообщений на моём любимом форуме XuMuK принял бледный вид, и я больше не могу писать посты. Проверил всё, что можно, даже попробовал снова активировать учётную запись через е-мэйл - никакого эффекта. Однако, дней через 5-7 всё восстановилось само собой. И только зайдя в профиль, я узнал, что такого-то числа модератор такой-то дал мне предупреждение весом 7 баллов с формулировкой "за оскорбление" и на какое-то время лишил права голоса, типа как Россию в ПАСЕ. И всё, больше никакой информации - кого оскорбил, где, когда, чем... В поисках ответа я перелопатил свои посты за тот период, но ничего определённого так и не нашёл Кстати, опять в редакторе пропали подстрочные и надстрочные индексы. Прошу восстановить, химикам без этих индексов хреновато.
  22. Думается, главным направлением будет реакция 2. Но вполне вероятно, что среди продуктов реакции могут быть обнаружены более-менее заметные количества соединений серы +6. Даже когда сера просто сгорает на воздухе, незначительная часть её окисляется до трёхокиси.
×
×
  • Создать...