Redic

Никелирование и электролиз отличаются как художник от маляра. При электролизе (рафинирование, экстракция) нужны килограммы и чистота осадка. А при никелировании - эксплуатационные характеристики, в том числе и равномерность покрытия. При наличии диафрагмы возникают проблемы с правильным расположением анодов. Если детали однотипные крупной серией, тогда - да, гони волну: огромные плотности токов, серосодержащие аноды, диафрагмы и прочее вполне возможно. А вообще, интересно: где в массовом гальваническом производстве используют такие аноды? Аноды из никеля со значительным содержанием примесей для гальваники лучше вообще не использовать. Никелирование должно быть никелированием, рафинирование - рафинированием. Рафинирование с нерастворимыми анодами и есть электроэкстракция, я говорил о никелировании. Как ни старайся, а свинцовый анод при работе разрушается, образуется сульфат свинца, который, достигая катода, захватывается осаждающимся и восстанавливается до металла. При никелировании с нерастворимыми анодами раз в неделю приходилось фильтровать электролит.

Про диафрагму при никелировании с никелевыми анодами нигде не слышал. Если аноды из некачественного никеля, то лучше, конечно, держать аноды в мешках из фильтр-ткани, чтобы шлам собирать. Но циркуляции раствора мешки не мешают. Кислотность здесь ни причем. При электрорафинировании никеля диафрагма необходима, чтобы не допустить анолит к катоду. Анолит сливают, очищают и затем качают в катодную зону. Если предварительно раствор очищен от примесей,то при электроэкстракции мешает только муть сульфата свинца. А насчет кислотности: нетехнологично доводить никель до нуля, хотя хотелось бы. Если осадок начал осаждаться неудовлетворительный (черный, порошкообразный), меняй раствор чаще. При использовании реверсивного тока это начинается при более низких рН, а значит и выше производительность всей схемы.

Имеют же люди!

Голь на выдумки сильна.

Пусть будет реверсивный - не суть, не важно. Выпрямитель на 500 ампер у меня был доморощенный: силовую часть делали цеховые электрики из однофазного трансформатора, а электронику собирал сам на 155-ых микросхемах. Достаточно толстые покрытия при стандартных токовых режимах из раствора сульфата никеля получить крайне сложно, поэтому и вводят буферные добавки типа борной кислоты. При электроэкстракции никеля в электролите накапливается свободная кислотность и когда её становится много есть опасность кристаллизации борной кислоты, поэтому придется разбавлять раствор и/или ограничивать свободную кислоту на выходе.

ОРТА я бы тоже поберег для более серьезных случаев. А насчет ассимтока: плотность тока - 10 А/кв.дм, температура - 50-60, прямой ток - 1,0 сек, обратный - 0,1 сек. Электролит - 250-350 г/л сульфата никеля. Управление током тиристорное. Точнее это не ассиметричный ток, а периодический.

Если в сульфатном электролите есть хлориды, то катодный никель загрязняется свинцом из-за разрушения анода. А вообще, как уже предлагалось, растворить сплав в сернокислом растворе, одновременно собрав на катоде основную часть меди, доочистить на отдельной позиции от меди (цементация, электролиз с профилированным катодом или может экстракция(жирные кислоты помогут?)), электроэкстракция никеля со свинцовыми анодами. Сернокислый раствор можно использовать для растворения новой порции сплава. Между прочим, если для электроэкстракции никеля использовать асимметричный ток, то борная кислота не нужна.

Про пирофосфатные электролиты мне многие раньше говорили, что эти электролиты дают только защитно-декоративные покрытия со сравнительно не очень хорошим сцеплением со сталью. Поэтому я их даже не рассматривал в качестве варианта. Фрикцион - это пластина из стали 65Г. Состав трилонатного электролита (г/л): углекислая медь - 15, углекислый цинк - 15, углекислый натрий - 20, трилон Б - 120. Температура - 18-25, пл. тока - 0,8-2,5 А/кв.дм. Этот электролит латунирования взял из книги "Справочник заводского технолога". Я снизил углекислый цинк до 5 в качестве компенсации добавил аммиак для нормального растворения анодов и получил покрытие с содержанием 1-5%Zn. Но все-равно, процент брака после нанесения меднографитового покрытия снизился с 70% только до 30%, а этилендиаминовый дает 100% годного. Насчет условий для работы: есть небольшая аналитическая лаборатория для экспресс-анализов, могу провести укрупненные лабораторные опыты (есть 20-литровые стеклянные реакторы с подогревом).

Заодно и серную кислоту сэкономите.

Извините за назойливость, но мне показалось, что меня не поняли. Вполне устроит пентаэтиленгексамин. Один мой знакомый похвастался, что у него отлично работает меднение на полиэтиленполиамине. Только ПЭПА - дефицит. А насчет амида: делают же из уксуса ацетамид нагреванием аммониевой соли. Для получения полиакриламина из ПАНа взял методику из книги Органическая электрохимия (под ред. Бейзера). Она в Интернете есть.

Ну если трилон Б нельзя переделать в этилендиамин, то придется готовить солянокислый электролит. Вообще, нужен беспористый подслой на сталь перед наращиванием меднографитового покрытия на фрикционы гидромуфт. Сами понимаете, сцепление и беспористость должны быть о-еыйей. С цианидом возиться не хочется. Пробовал трилонатный, этилендиаминовый и солянокислый электролиты. Первый не дает беспористого покрытия и сернокислый электролит разъедает основу. У солянокислого электролита свой каприз - не любит длительных простоев (однохлористая медь), хотя во всем остальном он - супер. Я раньше из полиакрилонитрила электролизом получал полиакриламин. Можно ли перевести в трилоне Б карбоксильные группы в амидные? А дальше электролизом в амин.

Начальство попросило сделать меднение. Заказал этилендиамин. Снабженцы привезли трилон, сказали, что подходит (см. хим. название) и я должен сказать спасибо. Можно ли как-нибудь удалить карбоксильные группы или сделать их неактивными при рН 8-9?

По мере работы ванны в электролите снижается содержание никеля и увеличивается свободная кислотность. Поэтому и надо корректировать карбонатом. А натрий вводят вместо никеля в электролит для экономии, но при этом снижается допустимая плотность тока (1-3 вместо 10-15).

С алюмотермией лучше не возиться. Проще приготовить сернокислый электролит никелирования (сульфат никеля, борная кислота и БЕЗ ХЛОРИДОВ) гнать электролиз со свинцовыми анодами, периодически подсыпая карбонат никеля. Я так делал аноды для никелирования, только у меня было другое сырье - щелочные аккумуляторы. А растворить можно попробовать в такой-же отдельной ванне со свинцовым донным анодом.