Синтез Октина-1 из бутанола-1

[Mangan_Erz]

Возникла следующая задача: по цепочке прописать уравнения реакций синтеза н-октина-1 из н-бутанола-1. Проблема в общем-то очевидна: возможно либо синтезировать октан (бутанол - галогенбутан - реакция Вюртца - октан) - как тогда добиться его дегидратации в 1,2-положении? Альтернативно можно получить бутин-1 (бутанол - бутен - 1,2-дигалогенбутан - бутин), но как быть с димеризацией? Галогены/гидроксил по правилу Марковникова идёт в бета-положение. Помогите разобраться((

[tixmir]

Вам школьными реакциями?

[Mangan_Erz]

Вам школьными реакциями?

Желательно да. Т. е. использование натрий амида для сдвига кратной связи не подойдёт...

[chemister2010]

Школьными реакциями можно написать двойное бромирование октана во 2 положение и дегидробромирование.

[Mangan_Erz]

Школьными реакциями можно написать двойное бромирование октана во 2 положение и дегидробромирование

Думал об этом. Но как направить атаку первого атома брома в 2-положение? По идее, все вторичные атомы в октане будут атакованы с равной вероятностью, или даже приоритет будет иметь 4-положение...

[chemister2010]

В школьных реакциях и предполагается, что бром встанет куда надо, без учета побочных реакций.

Если вам нужен практический синтез - то это нужно провести поиск методик.

[ssch]

Можно предложить не совсем школьный, но достаточно простой и скучный способ последовательного наращивания углеродного скелета.

 

Бутанол-бутилбромид-бутилмагнийбромид(+CO₂)-карбоновая кислота(+LiAlH₄)-пентанол-..... до октанола.

 

Если в задаче нет ограничений на использование других органических соединений, можно наращивать сразу на два атома углерода - в этой цепочке взять окись этилена, или сразу на четыре - бутиллитий + ТГФ, но в последнем случае выходы не препаративные.

 

Аллилхлорид и амилмагнийбромид дадут октен-1, надо только придумать как их сделать.

[Amaranthus]

А может, после бутена-1 сделать бутадиен, затем как-то сшить два бутадиена в цикл из 8 атомов, а потом его раскрыть?

В смысле, раскрыть, предварительно введя галоген. Не помню точно, но вроде циклоалканы можно так раскрывать.

Или, может, сделать, 4-бром-1-бутанол?

[Mangan_Erz]

Или, может, сделать, 4-бром-1-бутанол?

Думаю, это было б идеальным решением. Вопрос - как? При прямом галогенировании спирта срабатывает всё то же правило Марковникова - получаем 2-бром бутанол-1. Если идти через 1-бутен - также либо 2-бромбутан, либо (в условиях аллильного галогенирования) - 3-бром бутен-1. ω-положение в любом случае наименее реакционно способное.

[Amaranthus]

Думаю, это было б идеальным решением. Вопрос - как? При прямом галогенировании спирта срабатывает всё то же правило Марковникова - получаем 2-бром бутанол-1. Если идти через 1-бутен - также либо 2-бромбутан, либо (в условиях аллильного галогенирования) - 3-бром бутен-1. ω-положение в любом случае наименее реакционно способное.

А если из последнего сделать бутадиен? А потом его галогенировать против правила Марковникова?

В принципе ведь дигалогенид не сразу весь прореагирует со щёлочью. Правда, будет ли гарантия, что реагировать будет всегда с одной стороны, но наверное пополам хотя бы будет.