Оторвать хлор от пара-хлордиметиланилина

[хома1979]

Здравствуйте!

 

Как оторвать атом хлора от молекулы пара-хлордиметиланилина, так, чтобы в результате получился диметиланилин? Если нагревать его в сухом виде с цинковой пылью, получится сделать это? Или это повредит аминогруппу?

К счастью для синтетиков, ароматические галогенпроизводные дают реактивы Гриньяра. Получаете в абсолютном и без перекисей  эфире реактив Гриньяра RMgCl,и действуйте на него водой... Валится Ваш диметиланилин...

[Murasaki]

Получаете в абсолютном и без перекисей  эфире реактив Гриньяра RMgCl,и действуйте на него водой... Валится Ваш диметиланилин...

 

И откуда там азот возьмётся?

жуть как не хочется обламывать но походу метилирует там муравьинка, а дмсо растворитель который способствует образованию метилирующей частицы. да и в общей методике о нем ни слова

 

"During our study of reductive amination reactions,[13] we found that p-anisidine could be methylated to afford N’,N-dimethyl-p-anisidine 1 a in DMSO (3 mL) in the presence of 8 equivalents of formic acid with 31% isolated yield in 12 h at 150 8C [Eq. (1)]. Examination of solvent effect revealed that the reaction only proceeded in DMSO. In all the other solvents tested (e.g., dimethylformamide, acetonitrile, toluene, isopropanol, dioxane) or in pure formic acid, N-(4-methoxyphenyl)- formamide was observed as the only product, which resulted from the reaction of p-anisidine with formic acid." 

 

Isotope labelling was then pursued, leading to more insight into the mechanism. Thus, when ¹³C labelled formic acid was used to methylate p-anisidine under the standard reaction conditions, no ¹³C labelled methylation product was  bserved, showing that the methyl groups in the product are not from formic acid [Eq. (3)]. 

[Arkadiy]

К счастью для синтетиков, ароматические галогенпроизводные дают реактивы Гриньяра. Получаете в абсолютном и без перекисей  эфире реактив Гриньяра RMgCl,и действуйте на него водой... Валится Ваш диметиланилин...

А диметиламиногруппа гриньяра выдержит? Любят такие соединения осмоляться

[yatcheh]

А диметиламиногруппа гриньяра выдержит? Любят такие соединения осмоляться

 

Получится ли там вообще - гриньяр?

[хома1979]

А диметиламиногруппа гриньяра выдержит? Любят такие соединения осмоляться

Вы знаете,думаю, что третичный амин выдержит.Из него даже тетрил получают. а вот анилин и метиланилин с Гриньяром точно не подружатся-

они более сильные кислоты, чем Гриньяр.

[Arkadiy]

Вы знаете,думаю, что третичный амин выдержит.Из него даже тетрил получают. а вот анилин и метиланилин с Гриньяром точно не подружатся-

они более сильные кислоты, чем Гриньяр.

про тетрил понятно, в детстве чего только не было)))но там кислоты, а магний -основание, хлор от магния сядет на аминогруппу, как на более сильное основание и получится весьма забавная полимерная магнийорганическая структура)))( если разбираться с новым зоопарком, то вполне на диссер хватит)

[хома1979]

Настаиваю на том,что третичный амин выдержит...Хотя это донор электронной пары...Я где-то читал (источник не помню) что реактив Гриньяра можно делать на триметиламине вместо эфира, добавив катализатор.. Ещё раз говорю,источник,к сожалению , не помню...

кстати,кислород в эфире в реактиве Гриньяра тоже донор электронной пары...

[Arkadiy]

Настаиваю на том,что третичный амин выдержит...Хотя это донор электронной пары...Я где-то читал (источник не помню) что реактив Гриньяра можно делать на триметиламине вместо эфира, добавив катализатор.. Ещё раз говорю,источник,к сожалению , не помню...

 

кстати,кислород в эфире в реактиве Гриньяра тоже донор электронной пары...

Кислород донор, но азот более сильный донор, так что может выдержит, а может не выдержит

[хома1979]

Кислород донор, но азот более сильный донор, так что может выдержит, а может не выдержит

Согласен... Нужно взять небольшое количество и попробовать, а лучше купить готовый диметиланилин.. Это не прекурсор и не яд-купить легко. или стрельнуть,если немного надо..

Азот- основание Льюиса, но когда диметиланилин нитрозируют, нитрозогруппа становится не по азоту, а в бензольное ядро по пара- положению.

даже если предположить,что реактив Гриньяра извратится, и сядет на азот, всё равно при разложении водой он разложится до углеводорода. в нашем случае это-диметиланилин.

про тетрил понятно, в детстве чего только не было)))но там кислоты, а магний -основание, хлор от магния сядет на аминогруппу, как на более сильное основание и получится весьма забавная полимерная магнийорганическая структура)))( если разбираться с новым зоопарком, то вполне на диссер хватит)

что касается тетрила, это не детство, а вполне моя специальность... Как и всё, что с азотом связано...

Кстати, вполне процесс по вашему механизму может пойти, но мне кажется вода всё равно Гриньяр развалит...

Понял вашу мысль... Линейные полимеры Гриньяра.. но водичка все равно сильней

Стоит ли этим заниматься и писать диссертацию?

[Murasaki]

Есть вопросик по анилину. Чтобы не создавать отдельную тему, спрошу здесь.

Прочитал в одной книге:

 

... из ароматических соединений легко реагируют с двуокисью азота фенолы и амины, давая с нею преимущественно мононитропроизводные.

 

Вопрос: если пропускать через анилин двуокись азота, что получится? Мета-нитроанилин, пара-нитроанилин или орто-нитроанилин?