Реакции в жидком аммиаке и в других неводных растворителях

[Jaden_Corr]

Хотелось бы узнать, какие реакции (обычные и не очень) проходят в неводных средах. В первую очередь это наверное касается аммиака и фтороводорода.

[Бертолле]

Хотелось бы узнать, какие реакции (обычные и не очень) проходят в неводных средах. В первую очередь это наверное касается аммиака и фтороводорода.

например, в жидком аммиаке растворяются щелочные металлы: с литием и натрием образуется комплекс [M(NH3)4] (синий), а с калием, рубидием и цезием [M(NH3)6] (тёмно-синий). Далее комплексы диссоциируют,например: [Na(NH3)4] + nNH3 = [Na(NH3)4]+ + (e-)(nNH3) (в жидком аммиаке)

(e-)(nNH3) сольватированный электрон

[Atri]

Хотелось бы узнать, какие реакции (обычные и не очень) проходят в неводных средах. В первую очередь это наверное касается аммиака и фтороводорода.

 

Даже если исключить всю органическую химию, подавляющее большинство реакций которой ведут в неводных растворителях, то тема все равно остается неподъемной по объему информации. Об аммиаке оч хорошая статья была в "Химии и жизни" (давно), надо поискать в каталоге на сайте редакции. Недавно вышла в Новосибирске книга "Фтористый водород как реагент и среда в химических реакциях" АА Файнзильберг ГГ Фурин М Наука 2008 307с.

 

А вот байка про жидкий аммиак из жизни:

 

Задача была восстановить ацетиленовый непредельный спирт (по-моему децин-3-ол) до непредельного спирта - соответственно, децен-3Е-ола. Конкретной методики не нашел, только общие указания, но вроде и так все понятно. В колбочку наконденсировал аммиак, милилитров 100, покидал нарезанный кусочками литий (в большом избытке), смесь стала синей, прибавил из капельной воронки при перемешивании спирт. Прошло положенное время, пора бы разделывать реакционную массу.  убрал охлаждающую баню. Вопреки ожиданий аммиак испарялся что-то уж больно медленно. Подставил баню с водой - еще час ожидания, но в колбе не меньше половины взятого изначально аммиака. Подогрел воду в бане - синий раствор пузырится, но не сдается. Размышляя, что смесь все равно разлагать водой, для разрушения алкоголята, добавляю в колбу воду, сначала осторожно - как никак литий, аммиак, потом все уверенней. Глаза лезут на лоб: в колбе два слоя - нижний водный, верхний синий аммиачный, пузыри от него идут, но бегает по поверхности воды его  милилитров 10-15. И тут новая напасть - синий верхний слой превращается в расплавленное золото. Да, да! Жидкость, золотистого цвета, непнрозрачная, с металлическим блеском. Осталось только звать коллег, которые смогли только лишь что-то про трансмутацию из алхимии вспомнить. Через полчаса все это кончилось. Слой исчез, добавленный эфир принял в себя вещество, после стандартной методы выделения достался мне целевой спирт с 90 % между прочим выходом. И только потом, в той статье в "ХиЖ" о которой я упомянул выше я прочитал, что сконцентрированные упариванием растворы щелочн. металлов в аммиаке имеют металлический блеск, окрашены в золотистые цвета и с большим трудом отдают аммиак даже при комнатной и выше температуре.

[IamJiva]

Смелый подход...

как у меня в свежей коробке привезённых реагентов в углу комнаты, начатой разбирать покупки перед сном, но быстро спать рухнув от усталости, на утро пью чай, вдруг из коробки звук чего-то сползшего,и ударившего по стеклу, кокнув стекло, через миг из коробки валит красный дым коромыслом, я вскочив с дивана отбежал в сторонку в ах.. игении, но вроде дым за пару секунд прекратился, и я, в нерешительности подхожу к коробке, недыша, открываю картонку, смотрю -бутыли, посуда в три ряда, пакеты с солями неоргаическими, бумагой переложены не везде, тк разборка начата уже была, и бутыль с растворителем съехав по стопке накладных листов, кокнула колбу с двойным притиром(*) в которой был остаток от 20мл ампулы брома вскрытого недавно, к счастью не последней, и бром вылился на картон и бумагу, и т.к. температура воды в реке была 37С, а воздуха в тени  >50°С, то дым прям джином попёр, но что меня очень обрадовало... так это то, что вниз коробки,

бром пролился на две >алюминиевые< банки по 25гр LiAlH4, 

на вид алюминий этих банок был ничем не покрыт, только этикетка приклеена, и тем неменее до бромирования тетрагидридоалюмината лития дело не дошло слава Богу, и даже бромирования алюминия я не заметил, видать не дураки делали эти баночки, а дураки делали только сам ЛАГ в них поставляемый, потому что в спецификации было сказано "внешний вид : White powder", но открыв, я обнаружил самый что ни на есть black powder, что не исключает 82%тного выхода в ДЭЭ, если ЛАГ годный, а не "идентичный подходящему,по результатам тестов восстаовления воздуха и воды", а этот был с прибабахом(точнее и не скажешь, ещё со вчерашнего дня...). Купив его, я, насыпав на камень щепотку, поджег её, она сгорела красиво, как и должна, тогда я насыпал на сухой камень четверть чайной ложки этого "белого как асфальт" ЛАГа, положил на эту кучку кусочек ваты, и капнул сверху на вату пару капель воды, отошел в сторнку, с лёгким шлепком и вспышкой, кучка и вата  разлетела быстро догоревшими брызгами, - воду восстанавливает отлично, подумал я... и... - ошибся!

 

В колбу поместили безводный ТГФ 15мл, присЫпали этот ЛАГ, 1.6гр,прикапали через ОХ раствор в 10мл ТГФ  1грамма нитропроизводного пара-метоксианизола, при этом смесь как-то странно слаблвато шипела, а вместо моментального пропадания  стильной оранжевой окраски, появлялась на какое-то время зелёная, рефлакс 4часа под ОХ уже после получаса ничего нового на показ не выставлял, потому, остудив РС, я начал прикапывать воду, активно перемешивая РС, к моему удивлению,никаких пшиков, напоминающих капанье воды на угли костра по звуку, я не услышал, всё выглядело так будто весь избыток ЛАГа прореагировал, но так небывает... сдуру или нет,трудно сказать, я нбодро струйкой прилил из шприца всю расчютнуб воду в РС, от чего та - только пенкой покрывшись слегка пошипела минуту... что такое? в недоумении взяв банку ЛАГа я направился к уличной двери,"надо проверить ЛАГ,был же вчера нормальный, неужели пробку плохо закрутил, и он за ночь обводнился весь?", повторяя процедуру с мокрой ваткой, насыпал, накрыл, капнул воды, отшел, через миг - слышу странный шлепок, - вата горящая как и вчера - разлетается с кучки ЛАГа, синхронно с плевком из колбы через ОХ РС(в которую я водуьылил расчётную) в потолок... 

...Вот блин и "синхронный кальций", подумал я, и вернул реагент производителю, пусть новый год с ним отмечает, больше врядли на что такой ЛАГ  годен... на удивлеие нашел на форуме химиков, описание такойже ситуации как моя с ЛАГом 1в1, так и квантово запутаться не долго, или в квадробера Шредингера какого-нить мутировать... благо черный порошок вместо белого - достаточное основаниеи для возврата реагента производителю, а денег мне... а когда ЛАГ хороший.. он пролежал год в 0.5л ПЭТФ от колы, столовая ложка всего, бутылка раздувалась, благо водород через ПЭТФ дифундируя утекает и бутыль не рвёт, сделал газометрю, ЛАГ оставшийся старый из бутылки выделял треть теоретического объёма водорлда всего... утроив его загрузку и ТГФ побольше влив, с увеличением кекса твердей после гашения, я получил 76% амина от теории, как и со свежим этим ЛАГом... "потомучто он хороший!"

 

Но вот это ваше вливание воды в литиевый расплав - смело...

 

(*, ) т.н. колба для хранения летучих жидкостей, с колпачком стаканошлифом(бывает ещё круче такая колба - с двумя стаканами сверху, двумя диамтрами шлифов, крме пробки стеклошлифовой...),кстати на удивление годная вещь, в отличие от неё-же но без этого стаканчика,формирующего между шлиф пробкой и шлиф стаканчиком-колпачком этим - второй буферный объём сниженного парциальногодавления паров утечки на пути утечки, у меня ДЭЭ пол года в стаканчике накрытом ПЭпакетом с резинкой для волос, матрёшкой ещё во втором также и третьем, а сверху банка от маринованных огурцов с резиненой крышкой, и каждый слой ослаблял конц. паров ДЭЭ и давал шанс разворота обратно молекуле утекшей на уровень выше,я удивлё был хранимости ДЭЭ улетающего чуть ли ни через стекло обычно...) 

Изменено 31 Мая, 2025 в 22:47 пользователем IamJiva

[grau]

В 01.09.2009 в 18:02, Jaden_Corr сказал:

Хотелось бы узнать, какие реакции (обычные и не очень) проходят в неводных средах. В первую очередь это наверное касается аммиака и фтороводорода.

 

Если это кому-то ещё интересно, то читайте главу 18 (Реакции в неводных растворах) из 2-го тома монографии Реми "Курс неорганической химии".

[Максим0]

В 01.06.2025 в 03:03, IamJiva сказал:

Смелый подход...

как у меня в свежей коробке привезённых реагентов в углу комнаты, начатой разбирать покупки перед сном, но быстро спать рухнув от усталости, на утро пью чай, вдруг из коробки звук чего-то сползшего,и ударившего по стеклу, кокнув стекло, через миг из коробки валит красный дым коромыслом, я вскочив с дивана отбежал в сторонку в ах.. игении, но вроде дым за пару секунд прекратился, и я, в нерешительности подхожу к коробке, недыша, открываю картонку, смотрю -бутыли, посуда в три ряда, пакеты с солями неоргаическими, бумагой переложены не везде, тк разборка начата уже была, и бутыль с растворителем съехав по стопке накладных листов, кокнула колбу с двойным притиром(*) в которой был остаток от 20мл ампулы брома вскрытого недавно, к счастью не последней, и бром вылился на картон и бумагу, и т.к. температура воды в реке была 37С, а воздуха в тени  >50°С, то дым прям джином попёр, но что меня очень обрадовало... так это то, что вниз коробки,

бром пролился на две >алюминиевые< банки по 25гр LiAlH4, 

на вид алюминий этих банок был ничем не покрыт, только этикетка приклеена, и тем неменее до бромирования тетрагидридоалюмината лития дело не дошло слава Богу, и даже бромирования алюминия я не заметил, видать не дураки делали эти баночки, а дураки делали только сам ЛАГ в них поставляемый, потому что в спецификации было сказано "внешний вид : White powder", но открыв, я обнаружил самый что ни на есть black powder, что не исключает 82%тного выхода в ДЭЭ, если ЛАГ годный, а не "идентичный подходящему,по результатам тестов восстаовления воздуха и воды", а этот был с прибабахом(точнее и не скажешь, ещё со вчерашнего дня...). Купив его, я, насыпав на камень щепотку, поджег её, она сгорела красиво, как и должна, тогда я насыпал на сухой камень четверть чайной ложки этого "белого как асфальт" ЛАГа, положил на эту кучку кусочек ваты, и капнул сверху на вату пару капель воды, отошел в сторнку, с лёгким шлепком и вспышкой, кучка и вата  разлетела быстро догоревшими брызгами, - воду восстанавливает отлично, подумал я... и... - ошибся!

В колбу поместили безводный ТГФ 15мл, присЫпали этот ЛАГ, 1.6гр,прикапали через ОХ раствор в 10мл ТГФ  1грамма нитропроизводного пара-метоксианизола, при этом смесь как-то странно слаблвато шипела, а вместо моментального пропадания  стильной оранжевой окраски, появлялась на какое-то время зелёная, рефлакс 4часа под ОХ уже после получаса ничего нового на показ не выставлял, потому, остудив РС, я начал прикапывать воду, активно перемешивая РС, к моему удивлению,никаких пшиков, напоминающих капанье воды на угли костра по звуку, я не услышал, всё выглядело так будто весь избыток ЛАГа прореагировал, но так небывает... сдуру или нет,трудно сказать, я нбодро струйкой прилил из шприца всю расчютнуб воду в РС, от чего та - только пенкой покрывшись слегка пошипела минуту... что такое? в недоумении взяв банку ЛАГа я направился к уличной двери,"надо проверить ЛАГ,был же вчера нормальный, неужели пробку плохо закрутил, и он за ночь обводнился весь?", повторяя процедуру с мокрой ваткой, насыпал, накрыл, капнул воды, отшел, через миг - слышу странный шлепок, - вата горящая как и вчера - разлетается с кучки ЛАГа, синхронно с плевком из колбы через ОХ РС(в которую я водуьылил расчётную) в потолок... 

...Вот блин и "синхронный кальций", подумал я, и вернул реагент производителю, пусть новый год с ним отмечает, больше врядли на что такой ЛАГ  годен... на удивлеие нашел на форуме химиков, описание такойже ситуации как моя с ЛАГом 1в1, так и квантово запутаться не долго, или в квадробера Шредингера какого-нить мутировать... благо черный порошок вместо белого - достаточное основаниеи для возврата реагента производителю, а денег мне... а когда ЛАГ хороший.. он пролежал год в 0.5л ПЭТФ от колы, столовая ложка всего, бутылка раздувалась, благо водород через ПЭТФ дифундируя утекает и бутыль не рвёт, сделал газометрю, ЛАГ оставшийся старый из бутылки выделял треть теоретического объёма водорлда всего... утроив его загрузку и ТГФ побольше влив, с увеличением кекса твердей после гашения, я получил 76% амина от теории, как и со свежим этим ЛАГом... "потомучто он хороший!"

Но вот это ваше вливание воды в литиевый расплав - смело...

(*, ) т.н. колба для хранения летучих жидкостей, с колпачком стаканошлифом(бывает ещё круче такая колба - с двумя стаканами сверху, двумя диамтрами шлифов, крме пробки стеклошлифовой...),кстати на удивление годная вещь, в отличие от неё-же но без этого стаканчика,формирующего между шлиф пробкой и шлиф стаканчиком-колпачком этим - второй буферный объём сниженного парциальногодавления паров утечки на пути утечки, у меня ДЭЭ пол года в стаканчике накрытом ПЭпакетом с резинкой для волос, матрёшкой ещё во втором также и третьем, а сверху банка от маринованных огурцов с резиненой крышкой, и каждый слой ослаблял конц. паров ДЭЭ и давал шанс разворота обратно молекуле утекшей на уровень выше,я удивлё был хранимости ДЭЭ улетающего чуть ли ни через стекло обычно...) 

Вы прям Некромант! Ещё немного, ещё чуть чуть и как иисус пойдёте мертвецов поднимать!