Тяжёлый запах при диазотировании. Не сдохну ли от рака?

[yatcheh]

Спасибо!

 

У меня еще такой вопрос по диазотированию. Можно ли получить из о-, м-, п- аминофенолов пирокатехин, резорцин и гидрохинон так же как получают через диазотирование фенол из анилина? По-моему у Каррера я читал, что с о-аминофенолом такое не получится. Можете просветить в данном вопросе?

 

С хорошим выходом - не получится. Ну, разве что - резорцин. Да и то - фигня это полнейшая!

Пара-аминофенолы дают диазохиноны, орто-аминофенолы - оксадиазолы, они не так легко гидролизуются. Получается смолища голимая. Плюс ко всему - азосочетание, когда pH подгуляет - шаг влево, шаг вправо - побег, прыжок на месте - попытка улететь.

Это ни разу не препаративные реакции.

Изменено 24 Июля, 2016 в 18:03 пользователем yatcheh

[Murasaki]

С хорошим выходом - не получится. Ну, разве что - резорцин. Да и то - фигня это полнейшая!

Пара-аминофенолы дают диазохиноны, орто-аминофенолы - оксадиазолы, они не так легко гидролизуются. Получается смолища голимая. Плюс ко всему - азосочетание, когда pH подгуляет - шаг влево, шаг вправо - побег, прыжок на месте - попытка улететь.

Это ни разу не препаративные реакции.

 

Спасибо!

 

Вот ещё такой вопрос. Читал в разных местах, что при действии порошка меди с нитритом натрия на диазосоединения (Несмеянов) или при действии порошка меди с азотистой кислотой на диазосоединения (не помню кто), диазогруппа замещается на нитрогруппу. Я такое попробовал с анилином, но получилась вонючая смолища. Вы случайно не знаете как правильно проводить эту реакцию? Какая должна быть pH, нужен ли избыток азотистой кислоты, или в растворе должен быть именно нитрит натрия?

[yatcheh]

Спасибо!

 

Вот ещё такой вопрос. Читал в разных местах, что при действии порошка меди с нитритом натрия на диазосоединения (Несмеянов) или при действии порошка меди с азотистой кислотой на диазосоединения (не помню кто), диазогруппа замещается на нитрогруппу. Я такое попробовал с анилином, но получилась вонючая смолища. Вы случайно не знаете как правильно проводить эту реакцию? Какая должна быть pH, нужен ли избыток азотистой кислоты, или в растворе должен быть именно нитрит натрия?

 

Не, не знаю. Такой фигни никогда не делал. Хотя, пишут, что - можно, то да.

[хома1979]

Уважаемый Murasakl ! на реакцию сильно  влияет соотношение амин:кислота(обычно соляная) соотнощение амин:кислота=1:(3,5-4)

зависит от основности амина. при правильном проведении реакции там вообще ничем не пахнет. Хотите теорию- skype в профиле,  стучать вечером. и да, механическое интенсивное перемешивание увеличит выход. 

[Murasaki]

на реакцию сильно  влияет соотношение амин:кислота(обычно соляная) соотнощение амин:кислота=1:(3,5-4)

 

Это соотношение по молям?

[хома1979]

Да

[Arkadiy]

Спасибо!

 

Вот ещё такой вопрос. Читал в разных местах, что при действии порошка меди с нитритом натрия на диазосоединения (Несмеянов) или при действии порошка меди с азотистой кислотой на диазосоединения (не помню кто), диазогруппа замещается на нитрогруппу. Я такое попробовал с анилином, но получилась вонючая смолища. Вы случайно не знаете как правильно проводить эту реакцию? Какая должна быть pH, нужен ли избыток азотистой кислоты, или в растворе должен быть именно нитрит натрия?

Анилин очень плохой амин, и диазо у него не очень хорошее для всяких экзотических реакций, лучше всего замещённые амины,  И диазотируются они лучше, меньше осмысляются, устойчивее к повышению температуры...

Ну а  диазотированный анилин с нитритом и должен был дать вонючую смолищщщщу - сам по себе нитробензол весьма вонюч, а при вашей реакции образуется  2 изомера - нитробензол  и неустойчивый эфир фенола и азотистой кислоты, тоже весьма вонючие. Так что смесь нескольких вонючих жидкостей должна быть сама по себе тоже вонючей. Вам эту смолищу нужно было перегнать с водяным паром, тогда возможно вы что-то и выделили бы

[Murasaki]

Спасибо!

 

Анилин очень плохой амин, и диазо у него не очень хорошее для всяких экзотических реакций, лучше всего замещённые амины,  И диазотируются они лучше, меньше осмысляются, устойчивее к повышению температуры...

 

А какие амины Вы бы посоветовали для экспериментов с диазотированием? Ну, чтобы попрактиковаться и не только. О-, п-толуидины как для этого? Подойдут?

 

А что вообще из себя представляет эта смолища?

[Arkadiy]

Лучше п-толуидин, п-нитроанилин, п-анизидин.

Диазосмолы - вещь в себе, они могут иметь разный состав в зависимости от соли диазония, примесей, условий образования. С этим обычно не разбираются, а сливают в канализацию.

[Murasaki]

Лучше п-толуидин, п-нитроанилин, п-анизидин.

Диазосмолы - вещь в себе, они могут иметь разный состав в зависимости от соли диазония, примесей, условий образования. С этим обычно не разбираются, а сливают в канализацию.

 

Ясно. Большое спасибо!

Скажите, а насколько толуидин опаснее анилина? А то в Википедии прочитал, что толуидины - сильные яды.