Катализатор синтеза пропилхлорида.

[Dmitriy1990]

Всем доброго времени суток.Возник такой вопрос: в литературе упоминается то, что хлороводород реагирует с первичными спиртами только в присутствии хлорида цинка. Возможно ли использовать только концентрированную серную кислоту как катализатор при синтеза пропилхлорида из пропанола-1 и соляной кислоты? 

Изменено 30 Августа, 2017 в 12:05 пользователем Dmitriy1990

[Arkadiy]

Нет, получите полуэфир серной кислоты в лучшем случае и всё.

Хлористый цинк нам не катализатор, а реагент, брать его нужно моль на моль спирта, если не больше, при этом хлористый цинк - безводный и весь процесс вести в органике.

[Dmitriy1990]

Нет, получите полуэфир серной кислоты в лучшем случае и всё. Хлористый цинк нам не катализатор, а реагент, брать его нужно моль на моль спирта, если не больше, при этом хлористый цинк - безводный и весь процесс вести в органике.

Спасибо за ответ. А хлорид цинка нужно вместе с соляной кислотой брать? Я читал, что хлорид цинка выступает как кислота Льюиса и облегчает замещение гидроксильной группы. Про вступление самого хлорида цинка в реакцию нигде не написано.

[yatcheh]

Всем доброго времени суток.Возник такой вопрос: в литературе упоминается то, что хлороводород реагирует с первичными спиртами только в присутствии хлорида цинка. Возможно ли использовать только концентрированную серную кислоту как катализатор при синтеза пропилхлорида из пропанола-1 и соляной кислоты? 

 

100 г хлорида цинка (безводного) на 100 мл конц. соляной кислоты. Это так называемый "реактив Лукаса (Лукаша)". Используется для получения алкилхлоридов из третичных и вторичных спиртов. С первичными спиртами он тоже реагирует, но реакция идёт намного медленней, а при нагревании (в случае спиртов тяжелее этанола)  осложняется изомеризацией - получается примесь вторичного хлорида. Метилхлорид, этилхлорид с реактивом Лукаса получаются с приличным выходом, а вот с н-пропилхлоридом, наверное будут проблемы.

Серная кислота вместо хлорида цинка, хоть и ускорит реакцию, но, с ещё бОльшей вероятностью приведёт к изомеризации .

Вообще, для первичных спиртов лучший способ замещения гидроксила на хлор - это реакция с тионилхлоридом.

Изменено 30 Августа, 2017 в 19:44 пользователем yatcheh

[ДмитрийМ]

Для бензилового спирта пишут о пропускании безводного HCL. Вроде теория говорит о том что он подобен первичным спиртам в этой части. А как же хлорид цинка в этом случае?

[Dmitriy1990]

100 г хлорида цинка (безводного) на 100 мл конц. соляной кислоты. Это так называемый "реактив Лукаса (Лукаша)". Используется для получения алкилхлоридов из третичных и вторичных спиртов. С первичными спиртами он тоже реагирует, но реакция идёт намного медленней, а при нагревании (в случае спиртов тяжелее этанола)  осложняется изомеризацией - получается примесь вторичного хлорида. Метилхлорид, этилхлорид с реактивом Лукаса получаются с приличным выходом, а вот с н-пропилхлоридом, наверное будут проблемы.

Серная кислота вместо хлорида цинка, хоть и ускорит реакцию, но, с ещё бОльшей вероятностью приведёт к изомеризации .

Вообще, для первичных спиртов лучший способ замещения гидроксила на хлор - это реакция с тионилхлоридом.

Большое спасибо за информацию. Буду пытаться сделать реактив Лукаса и с его помощью синтезировать пропилхлорид. Тионилхлорид сейчас достаточно тяжело достать - он находится сразу в двух контролируемых списках.

[Ги Тис]

Можь лучше спирт замесить с избытком соли поваренной и при перемешивании мех.мешалкой разведенную (из аккумулятора) серную кислоту прикапывать при нагревании,а образующийся хлорпропан будет сразу отгоняться.Затем его посушить и снова перегнать.Дешево.  

[Dmitriy1990]

Можь лучше спирт замесить с избытком соли поваренной и при перемешивании мех.мешалкой разведенную (из аккумулятора) серную кислоту прикапывать при нагревании,а образующийся хлорпропан будет сразу отгоняться.Затем его посушить и снова перегнать.Дешево.  

А будет ли реагировать со спиртом образовавшийся хлороводород. Как уже писали, нужно делать реактив Лукаса.

[Ги Тис]

там хлороводород сразу реагирует со спиртом и продукт уходит из зоны реакции,

[yatcheh]

там хлороводород сразу реагирует со спиртом и продукт уходит из зоны реакции,

 

С первичным спиртом - далеко не сразу.