Получение тиокеталей.

[Razor8]

Всем привет.

В методиках при получении из кетонов тиокеталей используют дитиоспирты, типа этиндитиола.

А вот если нет его, но есть возможность сделать этантиол.. что получим? карбонильный кислород от кетона оторвется наполовину? или избыток тиоспирта совсем оторвет карбонильный кислород?

не очень ясно, можно ли заменить этандитиол избытком однозамещенного тиоспирта.

[химхлам]

Монотиолы без кислого катализатор и водоотнимающего агента вряд ли захотят реагировать, например этантиол реагирует с ацетоном в присутствии H2SO4!, см. например:   Ю. Швицер. Производство химико-фармацевтических и технохимических препаратов. М.-Л., ОНФИ НКФП СССР, 1934, стр. 140.
 

[Razor8]

ясно.. а как бы быстренько приготовить этандитиол?

пишут что из этанола и тиомочевины с дибромэтаном получают этилендиизотиурония дигидробромид, а из него уже в щелочном растворе нужный дитиол.. вроде как не сложно.. только вот дибромэтана нет.. зато есть автоклав и хлористый метилен.. 

 

[Razor8]

импортный дибромэтан стоит примерно как и импортный этандитиол.. смысла заказывать его нет (дбэ).. да и ехать все это будет месяц не меньше.

а если взять какой-нибудь этиленгликоль, тионилхлорид... и гидросульфид натрия?

[St2Ra3nn8ik]

2 часа назад, Razor8 сказал:

хлористый метилен

Тогда уж для пробы ДХЭ возьмите. И его с тиокарбамидом. Хотя подозреваю, что он менее охотно реагировать будет, чем ДБЭ. Если вообще будет...

[Razor8]

53 минуты назад, St2Ra3nn8ik сказал:

Тогда уж для пробы ДХЭ возьмите. И его с тиокарбамидом. Хотя подозреваю, что он менее охотно реагировать будет, чем ДБЭ. Если вообще будет...

кто-бы подсказал... хотя по моему опыту - часто дийодметан и дибромметан берутся из-за их более высокой температуры кипения, т.е. автоклав может выручить.

[St2Ra3nn8ik]

13 минуты назад, Razor8 сказал:

часто дийодметан и дибромметан берутся из-за их более высокой температуры кипения

Не только и не столько в их температуре кипения дело: ещё и реакционная активность галогенуглеводородов растёт в ряду "хлор-бром-иод". Потому и с ДБЭ реакция лучше идёт, чем  с ДХЭ. Для примера вспомните синтез Гриньяра: там тоже как правило наиболее применимы бромпроизводные, - "хлор-" слишком ленивые, а "иод-" слишком бурно реагируют.

 

Но: "за неимением гербовой подтираются туалетной!" - потому можно попробовать и с ДХЭ, тем более что у вас автоклав имеется.

[yatcheh]

1 час назад, St2Ra3nn8ik сказал:

Но: "за неимением гербовой подтираются туалетной!" - потому можно попробовать и с ДХЭ, тем более что у вас автоклав имеется.

 

Не получится этандитиол - мохбыть иприт получится. Тоже весело.

[Razor8]

значит будем искать дибромэтан...