Димеризация изоцианатов

[Alfabel]

Коллеги, в рамках изучения статьи, а потом и другой информации по теме, я столкнулся с утверждением, что изоцианаты охотно образуют димеры (уретидионы/азетидионы). Причём я обратил внимание на две особенности: 1) 4,4"-МДИ  охотнее димеризуется (без катализатора), когда находится в твёрдом состоянии и при температурах близких к температуре плавления, и это понятно почему; однако о сколько-нибудь ощутимом обратном процессе при каких-либо условиях информации нет; 2) а вот для других мономерных изоцианатов, согласно литературе, например, 2,4-ТДИ характерна и обратная реакция (в частности при температурах близких к 100С). По какой причине димеры  МДИ не разваливаются до мономеров при нагревании?

 

 

[химхлам]

Отсутствие информации о факте - не доказательство его отсутствия.

Вы бы ссылки привели что ли, а то рассказ ни о чём 

И при чём тут техника безопасности? 

Изменено 3 Сентября, 2019 в 13:04 пользователем химхлам

[Arkadiy]

Рисуйте формулы димеров, все станет понятнее

[sibra]

Димер 4,4' МДИ диссоциирует при > 200 С,  а димер 2,4 ТДИ (ну, Десмодур ТТ) при 140-150 С, а при определённых условиях и ниже.

[Alfabel]

1 час назад, sibra сказал:

Димер 4,4' МДИ диссоциирует при > 200 С,  а димер 2,4 ТДИ (ну, Десмодур ТТ) при 140-150 С, а при определённых условиях и ниже.

Спасибо за фактический материал, теперь есть понимание порядка вещей относительно структуры.

По поводу "определённых условий" встречалась информация о катализаторах данного процесса у ТДИ.

[sibra]

1 час назад, Alfabel сказал:

... встречалась информация о катализаторах ..

Ja,  das ist richtig!

[aber]

5 часов назад, sibra сказал:

Димер 4,4' МДИ диссоциирует при > 200 С,  а димер 2,4 ТДИ (ну, Десмодур ТТ) при 140-150 С, а при определённых условиях и ниже.

 

То есть, если у меня арилизоцианат долго стоит и из него выпадает осадок, это димер ?

Я думал тример, производное изоциануровой кислоты.

[sibra]

Копайте сами...

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00967a021

[Alfabel]

15 часов назад, aber сказал:

 

То есть, если у меня арилизоцианат долго стоит и из него выпадает осадок, это димер ?

Я думал тример, производное изоциануровой кислоты.

а, может всё таки мочевина?

[sibra]

3 часа назад, Alfabel сказал:

а, может всё таки мочевина?

Если возможна диффузия воды внутрь ёмкости хранения, то мочевина вполне вероятна.