Ацилирование ароматики плавиковой кислотой.

[Razor8]

Всем привет.

Идея взять что-то типа бензола-ксилола, и вести ацилирование чем-то типа карбоновой кислоты, и каталитического количества плавиковой  кислоты, собирая воду в Дина-Старка.

Получится?... 

вода отлетает... фтороводород образует с карбоновой кислотой что-то типа ангидирида, и т.д. пусть не очень быстро, зато при атмосферном давлении.

[yatcheh]

3 минуты назад, Razor8 сказал:

Всем привет.

Идея взять что-то типа бензола-ксилола, и вести ацилирование чем-то типа карбоновой кислоты, и каталитического количества плавиковой  кислоты, собирая воду в Дина-Старка.

Получится?... 

вода отлетает... фтороводород образует с карбоновой кислотой что-то типа ангидирида, и т.д. пусть не очень быстро, зато при атмосферном давлении.

 

Получится, если вести реакцию в избытке безводного HF. 

Каталитическое количество, даже с насадкой Дина-Старка, работать не будет от слова "совсем" 

[Razor8]

1 минуту назад, yatcheh сказал:

 

Получится, если вести реакцию в избытке безводного HF. 

Каталитическое количество, даже с насадкой Дина-Старка, работать не будет от слова "совсем" 

а почему? азеотропной отгонкой не сушится плавиковая кислота? избыток то там зачем?

[yatcheh]

1 минуту назад, Razor8 сказал:

а почему? азеотропной отгонкой не сушится плавиковая кислота? избыток то там зачем?

 

Азеотропной отгонкой HF не сушится. Никак. Совсем. А водный HF - весьма слабая кислота.

Безводный же HF - суперкислота, в его среде ксилол карбоновой кислотой будет ацилироваться моментально без всякой отгонки воды.  Но он должен быть средой, растворителем.

[Razor8]

12 минут назад, yatcheh сказал:

 

Азеотропной отгонкой HF не сушится. Никак. Совсем. А водный HF - весьма слабая кислота.

Безводный же HF - суперкислота, в его среде ксилол карбоновой кислотой будет ацилироваться моментально без всякой отгонки воды.  Но он должен быть средой, растворителем.

так.. а как же это сделать при атмосферном давлении. 

а если плавиковую кислоту растворить в карбоновой, а потом добавить чего-то осушающего.. типа фосфорного ангидрида... небольшое количество безводного HF будет держаться в карбоновой кислоте при НУ, и пойдет ацилирование?

 

а что сильнее безводный HF или какая-нибудь трифторсульфоновая кислота?

 

при ацилировании карбоновой кислотой всегда будет появляться вода.. поэтому лучше ее удалять как-то.. азеотропом например или полифосфорной кислотой... или фосфорным ангидридом.

Изменено 29 Ноября, 2019 в 13:21 пользователем Razor8

[chemister2010]

Фтороводород удерживает воду лучше всех осушителей. Обезводить его можно только электролизом.

[yatcheh]

11 минут назад, Razor8 сказал:

так.. а как же это сделать при атмосферном давлении. 

а если плавиковую кислоту растворить в карбоновой, а потом добавить чего-то осушающего.. типа фосфорного ангидрида... небольшое количество безводного HF будет держаться в карбоновой кислоте при НУ, и пойдет ацилирование?

 

а что сильнее безводный HF или какая-нибудь трифторсульфоновая кислота?

 

при ацилировании карбоновой кислотой всегда будет появляться вода.. поэтому лучше ее удалять как-то.. азеотропом например или полифосфорной кислотой... или фосфорным ангидридом.

 

Фосфорный ангидрид с HF реагирует ничуть не хуже, чем с водой. Получится смесь кислот моно- и дифторфосфорной.

Ещё раз: не будет работать HF в каталитических количествах, даже если бы вода и не выделялась. Нужна СРЕДА безводного HF, где он - растворитель. Вот в такой СРЕДЕ HF будет вести себя аки лев рыкающий.

 

Безводный HF сильнее трифторметилсульфоновой.  

 

Сильно сомневаюсь, что удастся проацилировать ксилол карбоновой кислотой при действии кислотного катализатора. 

[Razor8]

7 минут назад, yatcheh сказал:

 

Фосфорный ангидрид с HF реагирует ничуть не хуже, чем с водой. Получится смесь кислот моно- и дифторфосфорной.

Ещё раз: не будет работать HF в каталитических количествах, даже если бы вода и не выделялась. Нужна СРЕДА безводного HF, где он - растворитель. Вот в такой СРЕДЕ HF будет вести себя аки лев рыкающий.

 

Безводный HF сильнее трифторметилсульфоновой.  

 

Сильно сомневаюсь, что удастся проацилировать ксилол карбоновой кислотой при действии кислотного катализатора. 

а как вода будет влиять на трифторметансульфоновую кислоту?

[yatcheh]

28 минут назад, Razor8 сказал:

а как вода будет влиять на трифторметансульфоновую кислоту?

 

Да никак. В воде это - сильная кислота.  Но - не поможет.