фторирование толуола в пара положение.

[Razor8]

Всем привет.

А существует ли какая-нибудь методика введения фтора в параположение? без низкихтемператур и газообразного фтора.

[Razor8]

или хорошо бы на толуол или стирол в пара положение ввести метильную группу..  без диметилсульфата.. такое возможно?

[Oleg t]

48 минут назад, Razor8 сказал:

Всем привет.

А существует ли какая-нибудь методика введения фтора в параположение? без низкихтемператур и газообразного фтора.

В книгах видел реакцию Шимана, для получения арилфторидов , через соли диазония https://xumuk.ru/encyklopedia/2/5244.html

Изменено 31 Октября, 2020 в 15:14 пользователем Oleg t

[yatcheh]

1 час назад, Razor8 сказал:

Всем привет.

А существует ли какая-нибудь методика введения фтора в параположение? без низкихтемператур и газообразного фтора.

 

Фтор тут вам в любом случае не поможет. Единственный путь - упомянутая выше реакция Шимана, но придётся сначала нитровать толуол, выделять пара-изомер, восстанавливать в пара-толуидин, диазотировать, осаждать фторборат диазония, и разлагать его.

 

1 час назад, Razor8 сказал:

или хорошо бы на толуол или стирол в пара положение ввести метильную группу..  без диметилсульфата.. такое возможно?

 

Можно хлорметилированием получить соответствующий п-ксилилхлорид, и его восстановить чем-нить. Со стиролом сложнее...

[Razor8]

нет-нет.. никаких солей диазония... разложения и прочего, это все не то.. точнее то, но это все давно понятно и известно.. я бы тогда анилин или толуидин предложил.. интересует ввод в бензольное кольцо... когда уже имеем один заместитель в виде ацила, или разветвленного ацила, куда-нибудь.. например в пара или мета положение.

какой-нибудь фторид калия... катализатор в виде суперкислоты... свет, радиацию, свч... и чтобы встало само.. пусть не в чистый бензол... а например в толуол

[chemister2010]

Сейчас методик фторирования развелось так много, что по ним целые книги пишутся. Вам что получить надо и с какими ограничениями?

 

Метилировать Фриделем-Крафтсом можно, только катализатор надо не сильно активный, чтоб не начались перегруппировки.

[yatcheh]

2 часа назад, Razor8 сказал:

нет-нет.. никаких солей диазония... разложения и прочего, это все не то.. точнее то, но это все давно понятно и известно.. я бы тогда анилин или толуидин предложил.. интересует ввод в бензольное кольцо... когда уже имеем один заместитель в виде ацила, или разветвленного ацила, куда-нибудь.. например в пара или мета положение.

какой-нибудь фторид калия... катализатор в виде суперкислоты... свет, радиацию, свч... и чтобы встало само.. пусть не в чистый бензол... а например в толуол

 

Ну, скажем - бромировать, а потом замещать бром на фтор. Голый фторид-ион - весьма злостный нуклеофил. Скажем, фториды четвертичного аммония в апротонной среде алифатические галогениды фторируют на ура. Мохбыть и с ароматикой прокатит. Еще если катализатор там, палладий-маладий, ионные жидкости, туда-сюда... Надо копать свежую литературу. 

Изменено 31 Октября, 2020 в 18:23 пользователем yatcheh

[Razor8]

1 час назад, chemister2010 сказал:

Сейчас методик фторирования развелось так много, что по ним целые книги пишутся. Вам что получить надо и с какими ограничениями?

 

Метилировать Фриделем-Крафтсом можно, только катализатор надо не сильно активный, чтоб не начались перегруппировки.

хотелось бы без газообразного фтора и без низких температур.

1 час назад, yatcheh сказал:

 

Ну, скажем - бромировать, а потом замещать бром на фтор. Голый фторид-ион - весьма злостный нуклеофил. Скажем, фториды четвертичного аммония в апротонной среде алифатические галогениды фторируют на ура. Мохбыть и с ароматикой прокатит. Еще если катализатор там, палладий-маладий, ионные жидкости, туда-сюда... Надо копать свежую литературу. 

т.е. просто взять хлористого алюминия или железа... добавить брома... погреть.. галоген встанет в ядро... как раз в пара положение, а дальше его пытаться на фтор заменить, так?

[chemister2010]

Здесь ссылки на разные способы синтеза п-фтортолуола:

http://www.molbase.com/en/synthesis_352-32-9-moldata-31619.html

[Razor8]

01.11.2020 в 12:17, chemister2010 сказал:

Здесь ссылки на разные способы синтеза п-фтортолуола:

http://www.molbase.com/en/synthesis_352-32-9-moldata-31619.html

спасибо, там методик не сильно видно.. но из интересного замещение фенольного гидроксила на фтор.

может подскажете методику получения фторбензода из фенола?