Реакция Мейера с нитритами активных металлов

[ununeniy]

С помощью реакции Мейера получают нитро соединения, то есть нитрит ион изомеризуется в нитро группу, но зачем тогда для этого использовать сложный в изготовлении и дорогой нитрит серебра? почему бы например не нитрит натрия, конечно побочный галогенид натрия не осядет как с серебром, но это значительно проще, особенно если все равно предстоит отгонять полученное нитро соединение, и нет разницы что там будет осадок серебряного соединения или растворимое того же натрия.

И конечно сразу есть сомнения ТК может получится орг нитрит вместо нитро соединения, но тогда тоже возникает вопрос, почему с нитритом натрия выходит орг нитрит, а серебра - нитросоединение?

[Максим0]

24 минуты назад, ununeniy сказал:

С помощью реакции Мейера получают нитро соединения, то есть нитрит ион изомеризуется в нитро группу, но зачем тогда для этого использовать сложный в изготовлении и дорогой нитрит серебра? почему бы например не нитрит натрия, конечно побочный галогенид натрия не осядет как с серебром, но это значительно проще, особенно если все равно предстоит отгонять полученное нитро соединение, и нет разницы что там будет осадок серебряного соединения или растворимое того же натрия.

И конечно сразу есть сомнения ТК может получится орг нитрит вместо нитро соединения, но тогда тоже возникает вопрос, почему с нитритом натрия выходит орг нитрит, а серебра - нитросоединение?

0) Выход имеет значение. Нитрит серебра прост в изготовлении, а при регенерации и многоцикловом применении окупается. При применении нитрита серебра наивысший выход с йодалканами, пониже с бромалканами и ещё ниже с хлоралканами, вот только поскольку йодид серебра регенерируется труднее бромида серебра, а йодалканы сделать трудней бромалканов, лучший по экономике путь - через бромалканы.

1) В обоих случаях получается смесь нитроалканы и алкилнитриты, но пропорции разные.

Изменено 13 Августа, 2021 в 20:44 пользователем Максим0

[ununeniy]

2 часа назад, Максим0 сказал:

0) Выход имеет значение. Нитрит серебра прост в изготовлении, а при регенерации и многоцикловом применении окупается. При применении нитрита серебра наивысший выход с йодалканами, пониже с бромалканами и ещё ниже с хлоралканами, вот только поскольку йодид серебра регенерируется труднее бромида серебра, а йодалканы сделать трудней бромалканов, лучший по экономике путь - через бромалканы.

1) В обоих случаях получается смесь нитроалканы и алкилнитриты, но пропорции разные.

Понятно, спасибо

[chemister2010]

У нитрита серебра, по старым данным, больше доля связи металл-азот и поэтому выход нитросоединения выше. К тому же идет смещение равновесия за счет образования малорастворимого галогенида.

Хотя с нитратом натрия в ДМСО или ДМФА тоже уже давно проводят (дешевле и не надо готовить нитрит серебра).