Медь из комплексных растворов с бисульфитом

[dmr]

Есть комплексный синий раствор цитрата меди. При добавлении в раствор бисульфита, ожидал, или выпадения сульфитов, или восстановления до Cu(I),  или и того и другого, но ничего абсолютно не произошло.

По идее, вернее по школьному,

катионы металлов в комплексных растворах, становятся "более благородные", как мне кажется, это означает, что легче должны восстанавливаться, а здесь наоборот. 

Почему?

 

Кстати, с аналогичным цитратным раствором цинка, тоже ничего не произошло, тоже нет осадка сульфитного

[бродяга_]

4 минуты назад, dmr сказал:

Почему?

слишком кислая среда и слабый восстановитель.

[dmr]

Только что, бродяга_ сказал:

слишком кислая среда и слабый восстановитель.

Добавить соды, и что получится?

Выпадут сульфиты, или пойдет восстановление до меди 1?

 

А так здесь ещё более кислая

Пропускание диоксида серы через раствор сульфата меди 

 

Цитата

3CuSO4+3SO2+6H2O=Cu2SO3*CuSO3*2H2O+4H2SO4

 

[mirs]

11 минут назад, dmr сказал:

катионы металлов в комплексных растворах, становятся "более благородные"

Наоборот, "менее благородные"

[бродяга_]

получишь диспропорцию как и в нижнем уравнении с выпадением осадков одно и двух валентной меди.

ты же этого хотел?

соду каустик.

[mirs]

Только что, dmr сказал:

А так здесь ещё более кислая

Пропускание диоксида серы через раствор сульфата меди 

Там написано греть до 70 град.

[Вадим Вергун]

К слову из растворов меди содержащих большой избыток лимонной кислоты гидрокись не выпадает даже при содержании избытка щелочи в 30г/л (!). Существуют даже щелочные электролиты осаждения Cu-Zn основанные на этом забавном свойстве.

[бродяга_]

1 минуту назад, Вадим Вергун сказал:

слову из растворов меди содержащих большой избыток лимонной кислоты гидрокись не выпадает даже при содержании избытка щелочи в 30г/л

выпадает, если её восстанавливать, поскольку существует раствор для хим. меди с комплексом лимонной кислоты.

[dmr]

7 минут назад, Вадим Вергун сказал:

К слову из растворов меди содержащих большой избыток лимонной кислоты гидрокись не выпадает даже при содержании избытка щелочи в 30г/л (!). Существуют даже щелочные электролиты осаждения Cu-Zn основанные на этом забавном свойстве.

Так и образуется тот же самый, что и у меня комплексный цитратный раствор. Cu3Cit2+Na3Cit 

 И содой из него действительно осадка не выбить. Почему то и сульфитом тоже

 

13 минут назад, бродяга_ сказал:

получишь диспропорцию как и в нижнем уравнении с выпадением осадков одно и двух валентной меди.

ты же этого хотел?

соду каустик.

Попробую подщелочить посмотрим...

13 минут назад, mirs сказал:

Там написано греть до 70 град.

Ок, и погреть попробую

[Вадим Вергун]

7 минут назад, dmr сказал:

Так и образуется тот же самый, что и у меня комплексный цитратный раствор. Cu3Cit2+Na3Cit 

 И содой из него действительно осадка не выбить. Почему то и сульфитом тоже

Тут все логично.

Медь стремится сохранить свой прочный цитратный комплекс от чего завышается ее потенциал восстановления.

То же происходит и в других случаях. Например серебро растворяется в HI с выделением водорода за счет образования прочного йодидного комплекса. Еще из таких приколов слышал что вроде бы медь восстанавливает цинк из цианидного комплекса опять же из-за прочного комплекса.