Перенапряжение водорода и его зависимость от материала электрода

[Kukaracha]

Почему постоянные a  и b в уравнении Тафеля Е=a+blgi  не совпадают? (я профан в электрохимии), судя по эксперименту они должны совпасть, но у меня не получилось. Преподаватель сам не уверен в чем именно проблема, но я как бы технологию соблюдал, зачистил электроды, промыл. Электроды: Хлоридсеребряный и платиновый. Металлы используемые в качестве электрода: Никель, железо, свинец, медь. В методичке написнао, что b мало влияет, но он у нас получается имеют большую погрешность. Если есть возможность отошлите на какую-то литературу несложную? 

[практик]

Коэффициент "b" учитывает наверно подкисление анодного и подщелачивание катодного пространства, которое кроме этого будет зависеть и от других величин : концентрации катионов, анионов, ассоциаций ионов, сопротивления и температуры электролита, наличия окислителей и восстановителей и.т.д. все это не возможно учесть теоретически, проще замерить практически.

[Электро-химик]

В 16.02.2022 в 19:58, Kukaracha сказал:

Почему постоянные a  и b в уравнении Тафеля Е=a+blgi  не совпадают?

В каких случаях они не совпадают? Между измерениями с одинаковыми рабочими электродами? Или измерения с табличными данными?

Для начала, воспроизводимость: 3-5 раз повторить один и тот же эксперимент.

Это подразумевает повторение в одних и тех же условиях с предварительной промывкой электрохимической ячейки и вспомогательного (Pt) и референсного (Ag/AgCl) электродов, использованием в каждом повторе новой порции электролита, приготовленного из химически чистых солей  (ХЧ ил ОСЧ) в бидистилированной или деионизированной воде.

Отдельная тема - это подготовка рабочего электрода: его поверхность, соприкасающаяся с электролитом, должна быть строго ограничена изолятором типа тефлона или эпоксидной смолы (аналог - это торец простого карандаша, где грифель - это металл рабочего электрода, а древесина - изоляция). Поверхность электрода перед экспериментом обычно полируется на нескольких наждачках, с последовательно уменьшающимся размером зерна, затем обезжиривается этанолом / изопропанолом и т.д., затем бидистилятом и сразу в ячейку.

В ячейке выдержать минут 30 и начинать снимать поляризационную кривую.

Есть куча вопросов: Инертным газом продуваете? Какая скорость развёртки? Какой состав электролита? Используете ли термостатирование? В каком диапазоне потенциалов (или перенапряжения) делаете линейный фитинг E vs. lg I?

В общем, нюансов множество, и все они влияют на результат.

[_agrixolus_]

2 часа назад, Электро-химик сказал:

В каком диапазоне потенциалов (или перенапряжения) делаете линейный фитинг E vs. lg I?

препод "кукарачи"  аплодирует ...

"дотошного" ученика - профана в электрохимии - поставили в угол и пристыдили...

большне не будет приставать с "тупыми " вопросами с уравнением тафеля....

пойдет мыло варить.... с известью....

_________________-?____________________