Г.элемент с нерастворимыми электродами

[popoveo]

09.01.2023 в 21:50, dmr сказал:

То есть платина корродирует даже просто в солёной воде.

Интересно а серебро будет корродировать в солёной воде

А чем серебро исключительно? Серебряная ложка корродирует.

[dmr]

А Орта аноды какой электрохимический потенциал имеет по отношению к золоту?

09.01.2023 в 19:51, popoveo сказал:

А чем серебро исключительно? Серебряная ложка корродирует.

Ну типа нерастворимые хлориды и всё прочее

[popoveo]

09.01.2023 в 21:52, dmr сказал:

А Орта аноды какой электрохимический потенциал имеет по отношению к золоту?

Могу только высказать догадку по практическим соображениям, что у любых оксидных электродов потенциалы выше, чем у любых металлов.

ОРТА нет, но с PbO2 серебро корродирует. По платине и золоту за минуту не видно, но все же какой-то еле-заметный налет есть. И на PbO2 плюс.

Изменено 9 Января, 2023 в 14:59 пользователем popoveo

[Электро-химик]

В 09.01.2023 в 08:16, dmr сказал:

Между ними какая то трубка что ли?

Эта трубка - солевой мостик. Условное обозначение. Заполняется аналогично сливу бензина в канистру из бака авто.

[Электро-химик]

В 09.01.2023 в 14:52, dmr сказал:

Но не растворяться? 

Окисляться с поверхности?

Первые мгновения - ионизация платины с выходом катионов ионов платины в приэлектродный слой (чуть больше пары диаметров сольватированных ионов), затем при пересыщении этого слоя - выпадение фазы (оксид/гидроксид/хлорид/и т.д., в зависимости от наличия анионов и соответствующего Произведения Растворимости). Затем полное закрытие поверхности металла этой фазой (пассивирование) и ассимптотическое снижение тока до нуля.

В 09.01.2023 в 17:55, popoveo сказал:

Могу только высказать догадку по практическим соображениям, что у любых оксидных электродов потенциалы выше, чем у любых металлов.

Диаграммы Пурбэ в помощь.

[dmr]

11.01.2023 в 16:05, Электро-химик сказал:

Первые мгновения - ионизация платины

С Золотом и оксидным электродом будет та же картина?

[Электро-химик]

В 09.01.2023 в 09:36, dmr сказал:

Так а что их соединяет? 

Обычно, солевой мостик - стеклянная трубка с одноходовым краном (или без него), заполненная тем же электролитом, что и в двух сосудах. Если состав электролитов в сосудах разный, то используют трубку с двухходовым краном: сначала затягивают электролит из одного сосуда, перекрывают кран и затем из другого.

[popoveo]

11.01.2023 в 18:05, Электро-химик сказал:

Первые мгновения - ионизация платины с выходом катионов ионов платины в приэлектродный слой (чуть больше пары диаметров сольватированных ионов), затем при пересыщении этого слоя - выпадение фазы (оксид/гидроксид/хлорид/и т.д., в зависимости от наличия анионов и соответствующего Произведения Растворимости). Затем полное закрытие поверхности металла этой фазой (пассивирование) и ассимптотическое снижение тока до нуля.

Здесь не все так просто. С платинированного титана в конц. серной кислоте платина слезла полностью, растворилась. А вот титан пассивировался. Но постояв так несколько часов, ток начал постепенно расти. Пока от титановой основы не стали отваливаться и растворяться (!) крупные белые хлопья. До сих пор не понимаю, что образовалось. Низковалентные оксиды титана образоваться на аноде в окислительной среде не могли, а TiO2 вроде нерастворим в Н2SO4.

То же самое происходит с танталовым анодом.

В общем, пассивация происходит в весьма узком круге параметров электролиза.

[Электро-химик]

В 11.01.2023 в 14:10, dmr сказал:

С Золотом и оксидным электродом будет та же картина?

У которого электрода потенциал будет ниже, тот и будет окисляться.

Опять же, следовые примеси в растворе никто не отменял - они тоже будут давать вклад в ток.

В случае оксидного электрода также в первые моменты будет уравновешивание кислотно-основного равновесия на межфазной границе электрод/электролит с окислением/восстановлением поверхностных групп, а затем так же следовые примеси и асимптоттически ток  к нулю.

[Электро-химик]

В 11.01.2023 в 14:14, popoveo сказал:

В общем, пассивация происходит в весьма узком круге параметров электролиза.

Не совсем понял о чём вы.

 

В 11.01.2023 в 14:14, popoveo сказал:

А вот титан пассивировался. Но постояв так несколько часов, ток начал постепенно расти.

Вы прикладывали внешнее напряжение или нет?