Замещение хлора в хлоратониле на фтор

[ChemHelper]

Добрый день, стало необходимым заменить все атомы хлора в хлоратониле на фтор. В литературе есть метод, основанный на использовании KF и сульфолана в качестве растворителя при нагревании до 250С. Однако данного растворителя нет, а использование ДМФ приводит к замещение только трёх атомов хлора из четырех. Кто сталкивался с данной проблемой или подобной, что можете посоветовать?

[yatcheh]

18.02.2023 в 13:33, ChemHelper сказал:

Добрый день, стало необходимым заменить все атомы хлора в хлоратониле на фтор. В литературе есть метод, основанный на использовании KF и сульфолана в качестве растворителя при нагревании до 250С. Однако данного растворителя нет, а использование ДМФ приводит к замещение только трёх атомов хлора из четырех. Кто сталкивался с данной проблемой или подобной, что можете посоветовать?

 

Сульфоксид попробуйте.

Капитальное решение - использовать фторид четвертичного аммония вместо KF, но его ещё получить надо безводным.

Как вариант - KF с крауном. Проблема в плохой растворимости фторидов в органике. Если вытащить голый фторид-ион в раствор - он сам всё сделает и при умеренной температуре.

Изменено 18 Февраля, 2023 в 12:23 пользователем yatcheh

[ChemHelper]

18.02.2023 в 15:16, yatcheh сказал:

 

Сульфоксид попробуйте.

Капитальное решение - использовать фторид четвертичного аммония вместо KF, но его ещё получить надо безводным.

Как вариант - KF с крауном. Проблема в плохой растворимости фторидов в органике. Если вытащить голый фторид-ион в раствор - он сам всё сделает и при умеренной температуре.

Спасибо. Попробуй поставить реакцию с фазовым переносчиком! По поводу аммониевых солей фтора, по литературе они очень плохие фторирующие агенты. 

 

Вы не знаете, есть ли смысл в глицирине эту реакцию проводить при высокой температуре?

[yatcheh]

18.02.2023 в 16:38, ChemHelper сказал:

По поводу аммониевых солей фтора, по литературе они очень плохие фторирующие агенты. 

 

Я говорил о солях тетраалкиламмония, а они - источники "голого" фтора. Как раз и используются для замещения галогенов на фтор. В этом отношении они настолько активны, что несовместимы ни с какими хлорированными растворителями даже при нормальных условиях (ну, за исключением хлорбензола и иже с ним). Фторируют любые хлоралканы, хлороформ, ЧХУ.

 

Глицерин, конечно, даст температуру 200С, но для замещения на фтор это один из самых неудачных растворителей. Он фтор сольватирует наглухо. Вам нужен высокополярный апротонный растворитель.  Или фторид тетраметиламмония в диметилкарбонате 

[ChemHelper]

18.02.2023 в 19:03, yatcheh сказал:

 

Я говорил о солях тетраалкиламмония, а они - источники "голого" фтора. Как раз и используются для замещения галогенов на фтор. В этом отношении они настолько активны, что несовместимы ни с какими хлорированными растворителями даже при нормальных условиях (ну, за исключением хлорбензола и иже с ним). Фторируют любые хлоралканы, хлороформ, ЧХУ.

 

Глицерин, конечно, даст температуру 200С, но для замещения на фтор это один из самых неудачных растворителей. Он фтор сольватирует наглухо. Вам нужен высокополярный апротонный растворитель.  Или фторид тетраметиламмония в диметилкарбонате 

Спасибо! Да уж, с ЧАСами фтора могут быть проблемы. Но на судя по всему этот вариант и придется применять... 

[ash111]

В 18.02.2023 в 12:33, ChemHelper сказал:

Добрый день, стало необходимым заменить все атомы хлора в хлоратониле на фтор. В литературе есть метод, основанный на использовании KF и сульфолана в качестве растворителя при нагревании до 250С. Однако данного растворителя нет, а использование ДМФ приводит к замещение только трёх атомов хлора из четырех. Кто сталкивался с данной проблемой или подобной, что можете посоветовать?

А формулу хлоратонила можно? Не нашел

[ChemHelper]

25.02.2023 в 01:55, ash111 сказал:

А формулу хлоратонила можно? Не нашел

Здравствуйте, к сожалению в теме ошибка, но как ее исправить не знаю. Речь идёт про хлороталонил (так же в литературе встречалось хлорталонил) он же тетрахлоризофталонитрил.

[Аль де Баран]

Админу в личку напиши и покайся. Он поймёт и простит.

[ChemHelper]

26.02.2023 в 01:26, Аль де Баран сказал:

Админу в личку напиши и покайся. Он поймёт и простит.

Кому писать ?)

[Аль де Баран]

В 26.02.2023 в 04:21, ChemHelper сказал:

Кому писать ?)

 

Жми мышью на "Модераторы" вверху страницы, потом на "Сообщение" возле аватарки XuMuK.