Устoйчuвoсть комплексов

[glhfg]

[Cu(аммиак)6][Ni(нитрил)4]

[Cu(нитрил)4][Ni(аммиак)6]

Как обосновать, какой комплекс будет более устойчивый? Я полагаю второй, но как дойти до этого..

[Paul_S]

Цианид, а не нитрил. Видимо, предлагается сравнить устойчивость комплексов [Cu(NH₃)₆][Ni(CN)₄] и [Ni(NH₃)₆][Cu(CN)₄]. В принципе, нужно посмотреть в справочнике константы устойчивости комплексов [Cu(NH3)6]²⁺, [Ni(CN)4]^2-, [Ni(NH3)6]²⁺ и [Cu(CN)4]^2- и посмотреть, в какой паре эти константы будут выше. Проблема в том, что комплекс [Cu(CN)4]^2- не существует, медь-2+ цианид окисляет. Существует комплекс [Cu(CN)2]^-, но там Cu¹⁺, а не 2+. Комплекс [Ni(NH₃)₆][Cu(CN)2]₂ должен быть вполне устойчив.

[yatcheh]

11.04.2023 в 21:01, Paul_S сказал:

Цианид, а не нитрил. Видимо, предлагается сравнить устойчивость комплексов [Cu(NH₃)₆][Ni(CN)₄] и [Ni(NH₃)₆][Cu(CN)₄]. В принципе, нужно посмотреть в справочнике константы устойчивости комплексов [Cu(NH3)6]²⁺, [Ni(CN)4]^2-, [Ni(NH3)6]²⁺ и [Cu(CN)4]^2- и посмотреть, в какой паре эти константы будут выше. Проблема в том, что комплекс [Cu(CN)4]^2- не существует, медь-2+ цианид окисляет. Существует комплекс [Cu(CN)2]^-, но там Cu¹⁺, а не 2+. Комплекс [Ni(NH₃)₆][Cu(CN)2]₂ должен быть вполне устойчив.

 

Константу нестойкости для [Cu(CN)4]2- дают (5E-28 против 1E-24 для [Cu(CN)2]-). В составе комплексного иона медь(II) может оказаться стабильнее, особенно с таким катионом.

[Paul_S]

11.04.2023 в 21:27, yatcheh сказал:

 

Константу нестойкости для [Cu(CN)4]2- дают (5E-28 против 1E-24 для [Cu(CN)2]-). В составе комплексного иона медь(II) может оказаться стабильнее, особенно с таким катионом.

Я могу найти информацию о таком анионе только как о неустойчивом интермедиате

http://actachemscand.org/pdf/acta_vol_19_p0729-0734.pdf

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic50226a022

 

Наверно, там ошибка, имеется в виду комплекс [Cu(CN)4]^3-.

[yatcheh]

11.04.2023 в 22:04, Paul_S сказал:

Я могу найти информацию о таком анионе только как о неустойчивом интермедиате

http://actachemscand.org/pdf/acta_vol_19_p0729-0734.pdf

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic50226a022

 

Наверно, там ошибка, имеется в виду комплекс [Cu(CN)4]^3-.

 

Да, я тоже ничего не нашёл. Хотя в этой же таблице и [Cu(CN)4]^3- фигурирует. Надо полагать, что. константу нестойкости можно и "налету" померить.  

[glhfg]

В 11.04.2023 в 21:01, Paul_S сказал:

Цианид, а не нитрил.

Нитрил по условию. (NO2)4.

В 11.04.2023 в 21:01, Paul_S сказал:

. В принципе, нужно посмотреть в справочнике константы устойчивости комплексов [Cu(NH3)6]²⁺, [Ni(CN)4]^2-, [Ni(NH3)6]²⁺ и [Cu(CN)4]^2- и посмотреть, в какой паре эти константы будут выше. 

Надо именно предсказать, что будет устойчивее, я с этим и затрудняюсь

В 12.04.2023 в 11:22, glhfg сказал:

Нитрил по условию. (NO2)4.

Надо именно предсказать, что будет устойчивее, я с этим и затрудняюсь

Были у меня предположения по жёсткости кислот и мягкости оснований, но вывод сделать не получается, это к тому же мы не проходили ещё. Тема ТКП

[Аль де Баран]

В 12.04.2023 в 13:22, glhfg сказал:

Нитрил по условию. (NO2)4.

 

Вы дали маху, когда писали топик, и тем самым ввели в заблуждение доцентов с кандидатами. NO₂^- не нитриЛ, а нитриТ. Когда речь идёт о соединениях, то с химиками лучше общаться формулами, а не словесными конструкциями.

Изменено 12 Апреля, 2023 в 11:53 пользователем Аль де Баран

[glhfg]

В 12.04.2023 в 14:52, Аль де Баран сказал:

 

Вы дали маху, когда писали топик, и тем самым ввели в заблуждение доцентов с кандидатами. NO₂^- не нитриЛ, а нитриТ. Когда речь идёт о соединениях, то с химиками лучше общаться формулами, а не словесными конструкциями.

На то были свои причины. Но по поводу определения устойчивости в данном случае все равно непонятно, будь там и лиганд CN

В 12.04.2023 в 15:23, glhfg сказал:

На то были свои причины. Но по поводу определения устойчивости в данном случае все равно непонятно, будь там и лиганд CN

К тому же сказано считать, что оба лиганда сильного поля, так что непонятно вдвойне

[Paul_S]

12.04.2023 в 11:22, glhfg сказал:

Нитрил по условию. (NO2)4.

Надо именно предсказать, что будет устойчивее, я с этим и затрудняюсь

Были у меня предположения по жёсткости кислот и мягкости оснований, но вывод сделать не получается, это к тому же мы не проходили ещё. Тема ТКП

Погуглите "энергия стабилизации кристаллическим полем". Имеется в виду, наверно, что комплексы [M(NH3)6] - октаэдрические, [M(NO2)4] - тетраэдрические, это наиболее хрестоматийно. В первом случае две d-орбитали из 5-ти выше среднего уровня на 3/5 Δ_o, три - ниже на 2/5 Δ_o, во втором - наоборот, три орбитали выше на 2/5 Δ_t, две ниже на 3/5 Δ_t. Имеются системы Ni²⁺ и Cu²⁺, d⁸ и d⁹. Δ - энергия расщепления кристаллическим полем, октаэдрическим или тетраэдрическим. Для одного и того же катиона и лиганда Δ_t = 4/9 Δ_o. Рекомендую главу 26 "Современной неорганической химии" Коттона, т.3.

Хотя в реальности известен октаэдрический анион [Ni(NO2)₆]^4-, а не тетраэдрический. А анион, [Ni(CN)4]^2-, например, квадратный. В квадратном поле своя специфика расщепления уровней орбиталей, см. Коттона. А у меди в октаэдрическом поле еще проявляется эффект Яна-Тейлера. Про нитритные комплексы меди я не слышал.