получить из бензола - 1,3-дигидрокси-5-нитробензол

[March_Foxes]

Помогите пожалуйста, что-то вообще ничего толкового в голову не приходит

[Nimicus]

Можно просульфировать безол избытком конц. H₂SO₄ до 1,3-бензолдисульфокислоты, затем пронитровать до 5-нитро-1,3-бензолдисульфокислоты, сплавить с избытком щелочи (и затем подкислить) - получится 1,3-дигидрокси-5-нитробензол

[March_Foxes]

В 09.05.2023 в 21:35, Nimicus сказал:

Можно просульфировать безол избытком конц. H₂SO₄ до 1,3-бензолдисульфокислоты, затем пронитровать до 5-нитро-1,3-бензолдисульфокислоты, сплавить с избытком щелочи (и затем подкислить) - получится 1,3-дигидрокси-5-нитробензол

а не получится сначала допустим пронитровать, а потом уже сульфировать, просто не будет ли так, что у нас в 1,3,5 просульфируется в избытке серной кислоты ? 

[Nimicus]

09.05.2023 в 19:40, March_Foxes сказал:

а не получится сначала допустим пронитровать, а потом уже сульфировать, просто не будет ли так, что у нас в 1,3,5 просульфируется в избытке серной кислоты ? 

Сульфироваться до 1,3,5-бензолтрисульфокислоты не должно, т.к. введение третьей сульфо-группы протекает значительно медленне, чем второй, т.е. легко поймать момент, когда получится именно 1,3-бензолсульфокислота, а 1,3,5-бензолтрисульфокислоты еще не будет (если взяли большой избыток H₂SO₄ для сульфирования)

[March_Foxes]

В 09.05.2023 в 21:47, Nimicus сказал:

Сульфироваться до 1,3,5-бензолтрисульфокислоты не должно, т.к. введение третьей сульфо-группы протекает значительно медленне, чем второй, т.е. легко поймать момент, когда получится именно 1,3-бензолсульфокислота, а 1,3,5-бензолтрисульфокислоты еще не будет (если взяли большой избыток H₂SO₄ для сульфирования)

Хорошо, спасибо большое за помощь 

[Paul_S]

09.05.2023 в 19:35, Nimicus сказал:

Можно просульфировать безол избытком конц. H₂SO₄ до 1,3-бензолдисульфокислоты, затем пронитровать до 5-нитро-1,3-бензолдисульфокислоты, сплавить с избытком щелочи (и затем подкислить) - получится 1,3-дигидрокси-5-нитробензол

Фантастика полная. При нитровании 1,3-бензолдисульфокислоты сульфогруппы заменятся на нитро- и получится м-динитробензол. Собственно, при нитровании бензола избытком нитрующей смеси при нагреве он и получается. Кроме того, вряд ли при сплавлении со щелочью нитрогруппа останется невредима.

 

В принципе, можно пронитровать бензол до симм-тринитробензола в жестких условиях. В тринитробензоле одну нитрогруппу восстанавливаем сульфидом (пишут, что в ди- и тринитросоединениях сернистые щелочи избирательно восстанавливают лишь одну нитрогруппу, не затрагивая остальные). Потом диазотируем и кипятим, аминогруппа заменяется на ОН. С другой нитрогруппой поступаем аналогично.

 

Тринитробензол реально получить декарбоксилированием 2,4,6-тринитробензойной кислоты (кипячением в воде), которая получается окислением тротила марганцовкой. Толуол, в отличие от бензола, можно количественно пронитровать в три положения. Ну и толуол можно сделать метилированием бензола.