Устойчивость пяти и шестичленных циклов

[Farhad]

Понятно, что те устойчивы. Нет напряжения, ибо они не плоские. Но ответ, к сожалению, неисчерпывыющий.

[Paul_S]

Тому що вони не напружені. Валентний кут в них близький до тетраедричного.

[Farhad]

15.05.2023 в 21:08, Paul_S сказал:

Тому що вони не напружені. Валентний кут в них близький до тетраедричного.

Я преподавателю сказал тоже самое. Он сказал, что ответ неисчерпывающий..

[yatcheh]

15.05.2023 в 19:20, Farhad сказал:

Понятно, что те устойчивы. Нет напряжения, ибо они не плоские. Но ответ, к сожалению, неисчерпывыющий.

 

Можно рассмотреть переходное состояние. При Sn2-замещении (а оно тут и фигурирует) входящий нуклеофил и уходящая группа находятся на одной оси (угол 180). Связи остающихся трех атомов (углерод и два водорода) образуют с этой осью угол 90 град (и по 120 град между собой). Молекула оксетана практически плоская (на самом деле - слегка сломана, на 9 град, но циклобутан - он вообще не плоский из-за питцеровского заслонения), поэтому образование такого переходного состояния не влияет на углы скелета (те же 90 град), отклоняются только С-Н связи. Т.е. энергия активации должна быть невысокой. 

У пяти-шестичленников в переходном состоянии скелет должен существенно ломаться (от 120 до 90 град).

 

Не претендую на истину, ссылок не будет, это я сам только что надумал

 

Можно так ещё: поскольку в квадратном оксетане вклад s-орбитали в C-O связь понижен из-за углового напряжения, переход такой орбитали к чистой p-орбитали в переходном состоянии, энергетически менее затратен, чем полноценных sp3 - орбиталей пяти-шестичленников.

Изменено 15 Мая, 2023 в 17:48 пользователем yatcheh