Распад хлорной извести. Направления распада

[yatcheh]

27.08.2023 в 10:10, BritishPetroleum сказал:

 А эта реакция от pH зависит? Диспропорционирование Гипохлорита:

3ClO- => ClO3- + 2Cl-. Те хлорноватистая может реагировать с гипохлоритами до хлоратов

 

Реакция идёт ступенчато и с понижением рН. Сначала образуется хлорит:

2ClO- => ClO2- + Cl-

Но сомнительно, что элементарный акт осуществляется двумя анионами. Скорее всего в реакции принимают участие хлор и оксид хлора. Схема такой может быть:

ClO- + H2O <=> HOCl + OH-

2HClO- <=> 2OH- + Cl2

далее идёт каталитический цикл:

Cl2 + ClO- => Cl2O + Cl-

ClO- +Cl2O => [Cl^...O-Cl-O^...Cl] => ClO2- + Cl2

Накапливающийся хлорит диспропорционирует:

ClO2- +H2O => HClO2 + OH-

HClO2 + ClO2- => ClO3- + HOCl

HOCl + OH- => H2O + ClO-

Если это так, то сильное защелачивание будет тормозить реакцию.

 

 

Изменено 27 Августа, 2023 в 09:02 пользователем yatcheh

[Lеоnid]

В 27.08.2023 в 11:59, yatcheh сказал:

2HClO- <=> 2OH- + Cl2

Странная какая-то схема.

HClO^- - полагаю, заряд "минус" опечатка?

Но тогда хлор восстановился с +1 до 0, а что окислилось?

А если не опечатка, тогда 

В 27.08.2023 в 11:59, yatcheh сказал:

сомнительно, что элементарный акт осуществляется двумя анионами

 

[yatcheh]

27.08.2023 в 14:23, Lеоnid сказал:

Странная какая-то схема.

HClO^- - полагаю, заряд "минус" опечатка?

Но тогда хлор восстановился с +1 до 0, а что окислилось?

А если не опечатка, тогда 

 

 

Да, тут гнутие ствола. Тут оксид хлора должен быть:

HClO + ClO- <=> Cl2O + OH-

и далее

ClO- + Cl2O => ClO2- + Cl2

Cl2 + ClO- => Cl2O + Cl-

[Lеоnid]

В 27.08.2023 в 15:17, yatcheh сказал:

Да, тут гнутие ствола. Тут оксид хлора должен быть:

HClO + ClO- <=> Cl2O + OH-

и далее

ClO- + Cl2O => ClO2- + Cl2

Cl2 + ClO- => Cl2O + Cl-

Так-то красиво, но мудрено и многоходово. Многоступенчатая комбинация с участием газов, молекул и ионов. Принципиально возразить нечего, но сомнение берет.

[yatcheh]

27.08.2023 в 15:25, Lеоnid сказал:

Так-то красиво, но мудрено и многоходово. Многоступенчатая комбинация с участием газов, молекул и ионов. Принципиально возразить нечего, но сомнение берет.

 

Мгновенная концентрация интермедиатов в виде хлора и оксида хлора предполагается очень небольшой, "каталитической". Зато нет столкновения лбами ионов и все реакции максимум - бимолекулярные.

Это ж продукт свободного полёта мысли, а художника может обидеть каждый 

Изменено 27 Августа, 2023 в 13:40 пользователем yatcheh

[Shizuma Eiku]

В 27.08.2023 в 08:15, BritishPetroleum сказал:

А по какой схеме CO2  разлагает HClO? 

Без понятия, но, видимо, это так:

Скорее всего, СО₂ слабый катализатор распада с выделением кислорода.

В 27.08.2023 в 09:28, yatcheh сказал:

Надо не закислять среду, а не давать ей защелочиться:

Cl2O + 2OH- => Cl- + OCl-

Яцех, тебя не смущает что уравнение Cl₂O+2OH^-->Cl^-+ClO^- уравнять нельзя в принципе, даже если добавить воду справа? Слева у тебя два атома хлора с положительным зарядом, справа у одного из них ты ставишь уже отрицательный, куда заряд-то по-твоему делся, кто восстановитель?

 

[Shizuma Eiku]

В 27.08.2023 в 11:59, yatcheh сказал:

Реакция идёт ступенчато и с понижением рН. Сначала образуется хлорит:

2ClO- => ClO2- + Cl-

Но сомнительно, что элементарный акт осуществляется двумя анионами. Скорее всего в реакции принимают участие хлор и оксид хлора. Схема такой может быть:

ClO- + H2O <=> HOCl + OH-

2HClO- <=> 2OH- + Cl2

далее идёт каталитический цикл:

Cl2 + ClO- => Cl2O + Cl-

ClO- +Cl2O => [Cl^...O-Cl-O^...Cl] => ClO2- + Cl2

Накапливающийся хлорит диспропорционирует:

ClO2- +H2O => HClO2 + OH-

HClO2 + ClO2- => ClO3- + HOCl

HOCl + OH- => H2O + ClO-

Если это так, то сильное защелачивание будет тормозить реакцию.

Эта реакция никогда не идет через хлорит. Основным окислителем гипохлорита до хлората является свободная HClO (наиболее реакционная форма Cl⁺), а ClO₂ образуется из хлората т.е. не при окислении, а наоборот, при восстановлении пятивалентного хлора до четырехвалентного.

 

[BritishPetroleum]

27.08.2023 в 18:41, Shizuma Eiku сказал:

Эта реакция никогда не идет через хлорит. Основным окислителем гипохлорита до хлората является свободная HClO (наиболее реакционная форма Cl⁺), а ClO₂ образуется из хлората т.е. не при окислении, а наоборот, при восстановлении пятивалентного хлора до четырехвалентного.

 

А рН имеет значение? Как из гипохлорита при помощи хлорноватистой получить хлораТ? 

27.08.2023 в 18:35, Shizuma Eiku сказал:

Без понятия, но, видимо, это так:

Скорее всего, СО₂ слабый катализатор распада с выделением кислорода.

Яцех, тебя не смущает что уравнение Cl₂O+2OH^-->Cl^-+ClO^- уравнять нельзя в принципе, даже если добавить воду справа? Слева у тебя два атома хлора с положительным зарядом, справа у одного из них ты ставишь уже отрицательный, куда заряд-то по-твоему делся, кто восстановитель?

 

Скиньте источник пжлст

Изменено 27 Августа, 2023 в 15:35 пользователем BritishPetroleum

[Shizuma Eiku]

В 27.08.2023 в 18:31, BritishPetroleum сказал:

А рН имеет значение?

Имеет, и достаточно важное.

В 27.08.2023 в 18:31, BritishPetroleum сказал:

Как из гипохлорита при помощи хлорноватистой получить хлораТ? 

При рН близкой к нейтральной и нагревании. Именно поэтому при простом кипячении отбеливателя, хлорат образуется очень неохотно.

 

В 27.08.2023 в 18:31, BritishPetroleum сказал:

Скиньте источник пжлст

Л.З. Соборовский, Химия и технология боевых химических веществ, получение этиленхлоргидрина рассматривается т.к. он нужен для получения тиодигликоля, а тот для получения иприта.

[BP2]

В 27.08.2023 в 22:38, Shizuma Eiku сказал:

Имеет, и достаточно важное.

При рН близкой к нейтральной и нагревании. Именно поэтому при простом кипячении отбеливателя, хлорат образуется очень неохотно.

 

Л.З. Соборовский, Химия и технология боевых химических веществ, получение этиленхлоргидрина рассматривается т.к. он нужен для получения тиодигликоля, а тот для получения иприта.

те чтоб перевести гипохлорит в хлорат надо подкислить и поднять температуру, а не просто кипятить