Бензол + дихлорметан алкилирование

[jarcraft]

Задался получением бензофенона и как дешевый вариант было окисление дифенилметана хромовой смесью. Реально ли сделать реакцию фриделя крафтса бензола и дихлорметана? Видел статью что делали с помощью ионных жидкостей таких как например Et₃NHCl–AlCl3, но получится ли с использованием обычного AlCl₃? Будут ли создаваться полимерные цепи? 

[chemister2010]

В книге Органические реакции т.3 пишут, что из дихлорметана и бензола получается дифенилметан, но литературная ссылка там сбита, поэтому первоисточник не нашел.

[grau]

При алкилировании бензола дихлорметаном по Фриделю-Крафтсу в качестве побочников получаются толуол и антрацен. Предполагаемый механизм их образования мимоходом рассмотрен в толстенной монографии Томаса "Безводный хлористый алюминий в органической химии" (1949, стр. 116, 426).

 

Вот фрагменты этих страниц:

 

Спойлер

 

Спойлер

 

Как видите, здесь приведена только информация обзорного типа и ссылки на древнейшие источники.

 

Я думаю, что для снижения выхода побочных продуктов реакцию надо вести при значительном избытке бензола. Но лучше, конечно, найти прописи с методикой синтеза.

 

Изменено 4 Ноября, 2025 в 03:26 пользователем grau
Не до конца написал название талмуда Томаса

[Arkadiy]

А не проще  сделать тоже самое из бензоилхлорида и бензола? Или даже бензойной кислоты и  бензола

 Хромовой смесью вы окислите еще  и  фенильные кольца, получите сначала 4,4'-дигидроксидифенилметан, потом 4,4'-дигидроксибензофенон или просто смолу

[jarcraft]

В 04.11.2025 в 09:42, Arkadiy сказал:

А не проще  сделать тоже самое из бензоилхлорида и бензола? Или даже бензойной кислоты и  бензола

 Хромовой смесью вы окислите еще  и  фенильные кольца, получите сначала 4,4'-дигидроксидифенилметан, потом 4,4'-дигидроксибензофенон или просто смолу

почитал литературу окислить дифенилметан до бензофенона это вообще пустяковое дело. Нормальные выходы дает хромил хлорид (реакция Этара). Насчет дифенилметана там будет посложнее. Нашел только про алкилирование дихлорпропаном или бутаном в среде безводной HF и AlCl3. Короче попробую как нибудь с чистым AlCl3 в избытке бензола проалкилировать

Изменено 4 Ноября, 2025 в 17:00 пользователем jarcraft

[BritishPetroleum]

В 04.11.2025 в 20:59, jarcraft сказал:

Насчет дифенилметана там будет посложнее. Нашел только про алкилирование дихлорпропаном или бутаном в среде безводной HF и AlCl3. Короче попробую как нибудь с чистым AlCl3 в избытке бензола проалкилировать

Может лучше FeCL3 будет

[Arkadiy]

В 04.11.2025 в 19:59, jarcraft сказал:

почитал литературу окислить дифенилметан до бензофенона это вообще пустяковое дело. Нормальные выходы дает хромил хлорид (реакция Этара). Насчет дифенилметана там будет посложнее. Нашел только про алкилирование дихлорпропаном или бутаном в среде безводной HF и AlCl3. Короче попробую как нибудь с чистым AlCl3 в избытке бензола проалкилировать

А чем вам бензойка не нравится, тот же Фридель -Крафтс? и в одну стадию!

[jarcraft]

В 04.11.2025 в 20:33, Arkadiy сказал:

А чем вам бензойка не нравится, тот же Фридель -Крафтс? и в одну стадию!

А реально ли пойдет реакция бензойка + бензол + AlCl3 в дифенилметан? Без предварительного превращения в хлорангидрид?

[Arkadiy]

В 05.11.2025 в 19:33, jarcraft сказал:

А реально ли пойдет реакция бензойка + бензол + AlCl3 в дифенилметан? Без предварительного превращения в хлорангидрид?

Реакция пойдет сразу в бензофенон, который вы хотите получить из дифенилметана, но расход хлористого алюминия будет в два раза больше, чем при использовании бензоилхлорида

Изменено 5 Ноября, 2025 в 18:19 пользователем Arkadiy

[BritishPetroleum]

В 04.11.2025 в 22:33, Arkadiy сказал:

ихлорпропаном или бутаном в среде безводной HF и AlCl3.

AlCl3 + 3HF => AlF3 + 3HCl↑

Те тупо тут катализатор фторид алюминия. Что как кислота Льюиса слабее чем хлорид алюминия. Поэтому легко может и хлорид железа проканатать

[Arkadiy]

В 05.11.2025 в 21:21, BritishPetroleum сказал:

AlCl3 + 3HF => AlF3 + 3HCl↑

Те тупо тут катализатор фторид алюминия. Что как кислота Льюиса слабее чем хлорид алюминия. Поэтому легко может и хлорид железа проканатать

Хлорид железа б/в менее доступен, чем хлорид алюминия б/в

Фторид алюминия хуже растворим, в сравнении хлоридом алюминия.

да и безводный HF , тоже срало доступен.

Вода для Фриделя -Крафтса смертельный яд!