Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
Ky3Mi4MC

Этилат натрия и диэтиловый эфир 1,7-гептандиовой кислоты

Рекомендованные сообщения

Здравствуйте, прошу помощи с заданием, а точнее объяснить почему так происходит.
"При действии этилата натрия на диэтиловый эфир 1,7-гептандиовой кислоты образуется этиловый эфир циклогексанон-2-карбоновой кислоты".
Думаю о том что под воздействием этилата натрия диэтиловый эфир 1,7-гептандиовой кислоты ионизируется и что-то происходит с метиленовыми группами. Т. к. отвалилась -O-C2H5 группа при одной из боковых карбонильных групп нахожусь в замешательстве. Гидролиза ведь не происходит? А если происходит то что заставляет его скручиваться в цикл? Раз уж отрыв группы пошел, то там образовался реакционноспособный центр? А как тогда образуется другой центр на другом конце молекулы на одном из метиленовых атомах углерода? Происходит енолизация? И то что 5-6 членные циклы довольно стабильны, это как-то тоже свой вклад носит?
Объясните доходчиво пожалуйста, очень взволнован этой задачкой.

Изменено пользователем Ky3Mi4MC

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Сразу признаюсь, что конкретного описания механизма под Ваш конкретный случай в литературе лично я не встречал, может, просто плохо искал... Но давайте попробуем предложить что-нибудь правдоподобное.

. Думается, что в среде сильного основания, коим является этилат натрия, равновесно может образовываться карбанион по одному из альфа-углеродных атомов диэтилового эфира 1,7-гептандикарбоновой кислоты (по аналогии с малоновым эфиром, если хотите).

. Далее в результате наличия на втором (удалённом) этерифицированном карбоксиле частичного положительного заряда на углеродном атоме происходит конформационная изомеризация (скручивание цепи), сближающие противоположно заряженные реакционные центры (частичный положительный заряд на углероде одного карбоксила и действительный отрицательный заряд на альфа-углероде при другом карбоксиле).

. На последней стадии, думается, происходит замыкание устойчивого шестичленного цикла с уходом этилата натрия (возвратом катализатора) и образование того самого этилового эфира циклогексанон-2-карбоновой к-ты.

. Пожалуй, так. Хотя, вот сейчас прийдут мэтры и, скорее всего, камня на камне не оставят от предложенного "механизма" на то они и авторитеты.

 

. С уважением

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Благодарю, я тоже думал что происходит что-то на подобии ионизации метиленовых групп (как в малоновом эфире). Большое спасибо за объяснение!

Сразу признаюсь, что конкретного описания механизма под Ваш конкретный случай в литературе лично я не встречал, может, просто плохо искал... Но давайте попробуем предложить что-нибудь правдоподобное.
. Думается, что в среде сильного основания, коим является этилат натрия, равновесно может образовываться карбанион по одному из альфа-углеродных атомов диэтилового эфира 1,7-гептандикарбоновой кислоты (по аналогии с малоновым эфиром, если хотите).
. Далее в результате наличия на втором (удалённом) этерифицированном карбоксиле частичного положительного заряда на углеродном атоме происходит конформационная изомеризация (скручивание цепи), сближающие противоположно заряженные реакционные центры (частичный положительный заряд на углероде одного карбоксила и действительный отрицательный заряд на альфа-углероде при другом карбоксиле).
. На последней стадии, думается, происходит замыкание устойчивого шестичленного цикла с уходом этилата натрия (возвратом катализатора) и образование того самого этилового эфира циклогексанон-2-карбоновой к-ты.
. Пожалуй, так. Хотя, вот сейчас прийдут мэтры и, скорее всего, камня на камне не оставят от предложенного "механизма" на то они и авторитеты.

. С уважением

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Благодарю, я тоже думал что происходит что-то на подобии ионизации метиленовых групп (как в малоновом эфире). Большое спасибо за объяснение!

 

Это давно и хорошо известная реакция - конденсация Кляйзена (сложноэфирная конденсация)

Просто в данном случае имеет место внутримолекулярная реакция :)

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Действительно, а я и не подумал сразу. Старость - не радость, как говорится...

 

. С уважением

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...