Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
chemister2010

Реакция Фриделя-Крафтса с нитробензолом

Рекомендованные сообщения

Так как тема заинтересовала нескольких участников, решил сделать отдельную тему в Органической химии.

 

В журнале J. Org. Chem. 1990, 55, no 12, pp 3961-3962 группа китайских ученых провела этилирование нитробензола этанолом в концентрированной серной кислоте при 110 С в течение 6 часов. Основной полученный изомер - мета-нитроэтилбензол, общий выход 42% (по ГХ).

В статье утверждается, что хлорид алюминия тормозит реакцию из-за образования стабильного комплекса с нитробензолом.

 

Чуть позже, те же китайцы в J. Org. Chem. 1991, v 56, no 25, pp 7160-7162 провели алкилирование спиртами в серной кислоте другие арены с мета-ориентантами - бензальдегид, бензофенон, этилбензоат. Выходы низкие, но реакция идет. Метанол бензофенон не алкилирует и дальше они с ним не работали.

 

Оффтоп.

P.S.: Китайцы эти, опыты проводили в Ухане. Такое вот совпадение.

Изменено пользователем chemister2010

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Проверить бы не помешало... 

Образование комплекса с нитробензолом - факт известный, но это не мешает его использовать как растворитель для Фриделя-Крафтса.

 

Кстати, а правомерно ли это алкилирование называть "реакцией Фриделя-Крафтса"? Катализатор-то тут совсем не фридель-крафтсовский.

Мохбыть в этих условиях генерируется свободный карбкатион, чего не бывает с AlCl3, там всё-таки комплекс реагирует.

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Да или кстати алкен может быть активной частицей. Че у них там с изомеризацией?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Изомеризация там есть. С пропиловым спиртом получается изопропильные производные.

 

Можно это просто назвать электрофильным замещением. Подозреваю, что в сверхкислотах процесс был бы активнее.

 

P.S.: Наткнулся и на нуклеофильное алкилирование нитробензола реактивами Гриньяра с окислителями.

Изменено пользователем chemister2010

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
51 минуту назад, chemister2010 сказал:

P.S.: Наткнулся и на нуклеофильное алкилирование нитробензола реактивами Гриньяра с окислителями.

 

Чудны дела твои, Господи! И неисповедимы пути Твои... :az:

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
3 часа назад, chemister2010 сказал:

Изомеризация там есть. С пропиловым спиртом получается изопропильные производные.

 

Можно это просто назвать электрофильным замещением. Подозреваю, что в сверхкислотах процесс был бы активнее.

 

P.S.: Наткнулся и на нуклеофильное алкилирование нитробензола реактивами Гриньяра с окислителями.

Электрофильное замещение, да. Прикольно, что идет)

Гриньяр с нитрой это лютейший треш.. просто лютейший

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
13 часов назад, ash111 сказал:

Гриньяр с нитрой это лютейший треш.. просто лютейший

 

Вы еще процедуру не видели :)

Гриньяр в ТГФ охлаждается до -70, добавляется нитробензол, туда конденсируют аммиак и добавляют перманганат порошком. Выход 40% 2-нитротолуола и 20% 4-нитротолуола.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
21 час назад, ash111 сказал:

Гриньяр с нитрой это лютейший треш.. просто лютейший

 

А что тут особенного, ну, царь, ну Иван Грозный, ну - нитро, ну - гриньяр...

 

7 часов назад, chemister2010 сказал:

 

Вы еще процедуру не видели :)

Гриньяр в ТГФ охлаждается до -70, добавляется нитробензол, туда конденсируют аммиак и добавляют перманганат порошком. Выход 40% 2-нитротолуола и 20% 4-нитротолуола.

 

По здравому размышлению - это нормально. Нитро-группа благоприятствует нуклеофильному замещению. 

noname01.png.2e00d485b4d9c2c80b6d90db415b7f04.png

Изменено пользователем yatcheh

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Наш преподаватель по органике говорил нам, что нитросоединения не алкилируются, и запрещал нам ставить

цепочки с этой реакцией

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...