-
Постов
3168 -
Зарегистрирован
-
Победитель дней
56
Тип контента
Профили
Форумы
События
Весь контент москатель
-
Лимонная кислота, например, китайского происхождения, содержит 101,5% основного вещества. Так что, эта могучее производное китайпрома не только вкус и аромат, но и само масло изменит. Украинская и белорусская лимонная кислота (Россия перестала производить такую мелочь, как лимонка) не далеко ушли от китайской: при нагревании до 100 град выделяют едкие пары ( видимо муравьиной кислоты). Как сие может быть? Да тут же на форуме мне и подсказали: серная кислота. Как примесь к лимонной. Ужо она то "почистит" Ваше масло основательно. Я, кстати, лимонную кислоту использовал при реакции с подсолнечным маслом... .
-
Ефим! Большущее Вам спасибо за внесение логики! Не сочтите за назойливость, но подскажите мне и дальше. Кислый фталевый эфир имеет рК больший, чем две СООН лимонной кислоты и, поэтому кислый эфир выполняет роль теломера в задуманном мной синтезе (то есть "затыкает" цепочку в самом конце образования олигомера). Решив убрать лишние СООН группы добавлением моноэтаноламина, я провёл реакцию дальше. И получил опять избыток СООН! Вместо ожидаемых (и обычно получаемых) 2,9-3% СООН - обнаружились 4,2% СООН! Но, ведь я гасил лишние СООН ( видимо орто -фталевой кислоты) моноэтаноламином! А потом им же и титровал. Откуда же столько "лишних" СООН взялось?
-
Спасибо Вам за подсказку! Я вспомнил, что в бочке с ТЭА бывает внизу скапливается вода!
-
Фталевый ангидрид оказался нашим, российским. 99,9%. Взялись за него: титровали по ГОСТ 24445.1 - 80 "Ангидрид фталевый технический. Метод определения содержания кислых соединений" И с, предписанным по ГОСТу индикатором (смесью тимолового синего и фенолфталеина) титровали и со своим индикатором. Всё, как в сертификате! Решили, что какая то мистическая кислая примесь нейтрализует катализатор триэтиламин и, поэтому ввели стабилизатор цитрат Са. Ошибки титрования установили. "Хитрый" ангидрид коварно стал ацилировать спирты с почти 100% выходом. Затаился. В лаборатории стали проводить новый синтез ... и опять то же: не реагирует ВЕСЬ ФА почему то. Нагрев с интенсивным перемешиванием 1 час, 2 часа, 3 часа - оттитровывается избыток СООН групп! Я подсчитал пугающее нас несоответствие находимому % СООН и расчётному в переводе на непрореагировавший ФА равно 3%. То есть, иногда почему то около 3% ФА не вступают в реакцию ацилирования, а иногда вступают. Пока на цеховом участке - ФА работает нормально. А в лаборатории, как узнал, что ацилированный им спирт уже для других целей предназначен. Коллеги! Подскажите: что может так тормозить ацилирование? Или 3% ФА, не вступающие в реакцию (из одного мешка) - это нормально?
-
Синтезирую кислые фталевые эфиры. Фталевый ангидрид + длинноцепочечный спирт + катализатор (триэтиламин). 130 -140 град. Завершённость реакции оцениваем титрованием щёлочью. Индикатор – бромкрезоловый пурпуровый (интервал перехода: 5,2 - 6,8 ). Конверсия была всегда 94 – 98%. Вдруг и в лаборатории и на опытном участке фталирование перестало идти выше 70%. Во время спора возник вопрос: не с тем индикатором титруем. Посмотрели в литературе. Щелочью в присутствие фенолфталеина до розовой окраски! Но, тогда определяемое количество СООН групп ещё больше! Да всю жизнь химическую знал, что ацилирование фталевым ангидридом проходит с почти 100% выходом! Всё перемыли, посуду сменили, количество катализатора увеличили, время реакции до 3 часов, температуру подняли до 160! Как вкопанная: 70% конверсии. Фталевый ангидрид 99,9 (по сертификату). Ну, в чём тут может быть дело? Ведь, фталирование! 19 или даже 18 век! И , ведь, получалось же! С января по июль! Подскажите, пожалуйста!
-
Не помню. А что "опыт - сын ошибок трудных"?
-
Был такой патент. Строительный клей на эпоксидной смоле. Отвердитель там, правда, мне запомнился: олигоамидоамидная смола. Уважающие себя "чуваки" использовали этот тип отвердителей, потому, что НЕ критично: 1: 1 смешаешь с эпоксидкой или переложишь в "полевых" условиях то! Да и продукт получался эластичнее, чем, если бы отверждалась сама эпоксидка с примитивной ПЭПОЙ. Стало мне любопытно. Попробовал. После намазывания на кафельную плитку и прикладывания последней к стене, НЕ ползёт по стене!!! Висит! А потом отверждается (вода не помеха реакции NH групп с оксирановым кольцом). И делали мы потом разные тиксотропные составы с эпоксидкой с применением воды. Простой загуститель до тиксотропности. Вот конкретно с ПЭПОЙ не помню. Таким простым и "жёстким" отвердителем тогда не "баловался".
-
Добавьте воды 5- 10% от массы эпоксидки и отвердителя, перемешайте интенсивно - колом встанет.
-
Увы. СаСО3 теперь часто перекаливают при сушке (мешки горячие даже после поездки через 1/4 страны в ноябре!). Этим, предположительно объясняется щёлочность мела. А основания сильные влияют на скорость отверждения эпоксидной смолы.
-
Здравствуйте! Мне нужно «подвесить» к молекуле объёмный фрагмент с СООН группами. Причём, с учётом довольно «бедного» ассортимента материалов, имеющихся на рынке (реактив то можно достать даже СССР-овского производства – люди хранят зачем то). Есть ли у кого информация об ацилировании меламина фталевым ангидридом? Поделитесь, пожалуйста.
-
Растворитель - сольвент и во втором варианте - о -ксилол. Режим перемешивания - турбулентный (скорость 1400 об/ мин с насадкой, обеспечивающей турбулентный режим). Наблюдается эффект Вайсенберга: раствор наматывается на стержень мешалки и "ползёт" вверх. Прибавлял постепенно струйно до 20 % от массы уайт- спирита. Конус - "к верху". А масса распалась на глобулы ( при намазывании на плоскость хорошо заметно). Спирт прибавлял до 16 % от массы - воронка, наконец, стала вогнутой. Но, периодически вдруг начинает ползти вверх. Вообщем, конечно, хотелось бы узнать: какие ещё способы перевода "неньтоновости" в обычную, образующую воронку жидкости есть. Не удаётся глобулировать до исчезновения эффекта Вайсенберга. Подскажите, пожалуйста - у кого какие соображения есть?
-
Перемешиваю раствор полиакрилатуретанового каучука. Знаю, что обычно добавки спирта снижают "резинистость" массы, но здесь не получается: прибавляю уже до 10% изопропилового спирта, а смесь "сопротивляется" перемешиванию. Повысить модуль упругости введением пластмассы? Какие приёмы известны для снижения "неньютоновости"? Подскажите, пожалуйста!
-
Спасибо Вам!
-
Мне нужно отличать качественно (по изменению цвета предпочтильно) вторичные аминные связи олигомеров от третичных аминов в виде мономера. Была красивая и оригинальная реакция, но она была с уксусным ангидридом (а он прекурсор нынче). Может кто нибудь знает качественную реакцию отличия вторичных аминов от третичных. Такую, чтобы, необразовнные в химии люди, могли понять по изменению цвета или какому ещё общепонятному изменению, что это третичный амин или, наоборот, вторичный. Конечно, я им растолкую, объясню.
-
Вариантов Лим - Гл не будет. Лимонная кислота реагирует обязательно двумя СООН. Варианты Гл - Лим - ГЛ должны быть! Однако, при наличии достаточного количества хорошо растворяющейся в массе лимонной кислоты, такие олигомеры должны вроде "сшиваться" лимонной кислотой (её двумя СООН группами). Титрование по СООН группам показывает, что отклонение от олигомера описанного выше по СООН группам в 1%. Я плохо владею математическим аппаратом поликонденсации и не могу оценить влияние стехиометрического разбаланса ( 6 : 5 Гл - Лим). Но, ведь выходит, что на концах олигомера ОН группы? И не видятся возможные (модельные) отклонения! Должны быть, но не могу придумать.
-
6Мы синтезируем олигомеры лимонной кислоты и глицерина. Чтобы получить нужные олигомеры проводим реакцию по стадийно, добавляя сомономеры. Контроль по % содержанию СООН групп и температуре каплепадения по Уббелоде. Г - глицерин. Реагирует в наших условиях, как бифункциональный сомономер (выдержкой температуры) Л - лимонная кислота - в наших условиях реагирует , как бмфункциональный сомономер. Сначала: Г+ Л + Г, затем + Л = Г Л Г Л Г Л Г , затем + Л = Г Л Г Л ГЛ Г Л Г Л Г Однако, напарница провела реакцию в одну стадию. Соотношение Г к Л = 6:5 разбаланс невелик, но не могу поверить, что на концах олигомера при этом ОН группы. Титрованием это не определяется - маленькое отличие в % содержании олигомеров друг от друга. Температурой каплепадения и растворимостью это тоже не охарактеризуешь. В связи с тем, что чего не возьми - всё прекурсоры, ОН группы определить очень затруднительно. А так я задумался, что при условии обязательного взаимодействия лимонной с двумя глицеринами ( сколько лет замечал особенность лимонной реагировать двумя СООН), реакция вроде и не может пойти по другому. Г Л Г Г Л Г Г Л Г + Л Л = тот же олигомер... только мономеры смешиваются сразу. Права напарница? Но, как же превышение концентрации одного мономера над другим? Разве не могут образовываться более короткие олигомеры?
-
А если обрабатывать конц. азоточкой? Запах и вид сразу исчезнут. А если подождать полного нитрования и высыхания, то можно спичкой поджечь продукт и наблюдать фейрверк. Вообще, без остатка сгорит. А можно не поджигать - использовать , как азотное удобрение с повышенным содержанием азота, так сказать, навоз - форте... .
-
Меня смущает то, что цитрат Са я могу приготовить только из "странной" лимонки... Да, я кипятил раствор со взвесью мела. Из расчёта, что в лимонке 1 % серной. А потом увеличил количество мела до 2% - это соответствует примерно 2% серной кислоты. И ещё окраска! Заметили девушки, что лимонка с кислым едким запахом при нагревании даёт "гламурный" цвет - розоватый. Я смотрел - ну, да красивый цвет. Увеличил количество мела - окрашивание пропало! Может это и не совсем серная, а лигносульфонатные производные какие нибудь... Я думаю, что это серная, сорбированная лимонной кислотой. Лимонная при негревании с серной уже при низких температурах образует ацетондикарбоновую кислоту и муравьиную - она и летит. Запах как над муравьиной кучей. Бумага показывает кислые пары.. Мы титровали - соответствует лимонной кислоте по количеству СООН групп. Отдать в университет - они там такую бодягу разведут, а ничего конкретного не скажут - я знаю университетских...
-
Спасибо. Мысль хороша и практичная. Я попробовал интенсивное перемешивание и нагрев с мокрой дисперсией мела, пробовал с хлористым кальцием, известью. Едкий запах исчез. Но, вот что странно: после повторного нагрева - опять ест глаза (я в метре ощущаю!) И, главное нарушение стехиометрии реакци!!!! Как так!
-
Несколько лет назал заметил, что лимонная кислота китайского производства (в сертификате указывалось содержание лимонной кислоты 101,5%) при этерификации при температуре 120 град С выделяет едкие пары (рабочие жаловались на жжение глаз). Счёл тогда, что китайцы делают лимонную кислоту из осахаренных опилок. К тому времени и московский и белгородский заводы лимонной кислоты исчезли. Стали приобретать лимонную кислоту из Беларуси и с Украины. Теперь беларусская кислота полпартии нормально вела, оставшаяся часть партии - выделяет едкие пары! То, что лимонная кислота "не такая" определяется не только органолептически: анализ конечного продукта показывает заниженное кислотное число. Приходится добавлять (для довара") до 25% от расчётного количества лимонной кислоты. Думаю может это серная кислота в виде примеси в лимонке или муравьиная ? Надеюсь на украинскую лимонку, но она стала дороже и её перекупщики не везут, так как ни кого кроме меня то, что выделяются едкие пары не волнует - используют то её как ПИЩЕВУЮ добавку! И охотнее берут китайскую . Кто может быть знает причину выделения едких паров? Нормальная лимонка выделяет муравьиную в присутствии серной кислоты при нагревании. Как бы избавиться от результата работы китайпрома? Как то нейтрализовать чтоли? А ну как и украинские поставщики соблазняться этим новым способом производства лимонки! Как запротивоядиться?
-
С удовольствием восполняю пробел в Ваших знаниях: http://www.chem.msu.su/rus/teaching/lachinov/19.pdf Жаль, что не получается делать это взаимно...
-
я слышал, что теломерами ещё называют специализованные концевые районы линейной хромосомной ДНК. Вот не думал, что они радикальным механизмом образованы... наука шагнула далеко. , когда учился, говорили, что этерификация может и через нуклеофильную атаку начинаться... .Некоторые термины и представления перекочёвывают из полимеризации в поликонденсацию. Вот теломеры в поликонденсации называют стабилизаторами молекулярных масс... Не хочется состязаться в подколах... Хотел узнать где можно прочитать, как можно регулировать длину цепи стабилизаторами молекулярных масс или теломерами ( мне ж без разницы - не для статьи, а для дела)) А то что набор будет олигомеров, так я и не говорил, что вот, мол, хочу только гексамер. Для чего и приписал в скобочках неболее.
-
Я провожу поликонденсацию двухфункциональных соединений (с двумя ОН группами) и кислоты с двумя СООН группами. Мне нужно получать цепочку гексамера (не более). Реакция идёт очень интенсивно и не останавливается на гексамере. Я пробую регулировать длину цепи теломером. Подскажите, пожалуйста: где можно посмотреть о закономернастях подобных процессов.
-
У аминокислот, вроде бы амино-группа имеется, а она не даёт такие хелаты, как ОН -группа. А свобода воображения в органической химии? Я же несколько раз ограничения указывал. Это "жёсткая" (у масел - мягкая) структура с хелатообразующими функциональными группами. А конкретика - лишь ограничивает фантазию, которую узкий ассортимент отечественных материалов и так ограничивает, а также стоимость зарубежных материалов категории реактив. Ну, вот и сказали. Постсоветская наука совершила огромный скачок - перейдя от метода "научного тыка" к гаданию по количеству аналогов в базе данных. Как была совковой - так и осталась. Только вы вашему Шефу это не давайте читать - вдруг не поймёт или заставит вас по другому работать - оно вам надо? Для меня химия всегда была полем деятельности для реализации фантазий. Если в базе данных или бумажной литературе - нет известных веществ - это только подогревало мой интерес. Спасибо вам за содержательный по теме разговор и любопытные данные о методах работы учёных. Опять таки не для передачи Шефу: можно синтез вести через несколько стадий! "Пришивая" постепенно нужные группы. Мы вот сейчас от ароматической структуры через ОН -производные перешли к кислотам с ОН группами - потенциально хелатообразующими образованиям. .
-
Ну, каждый выбирает своё. Я свой выбор сделал. Мог вернуться в университет или околоуниверситетские образования. Мне так больше нравится: ни у какого начальника не спрашиваю разрешения. Собаками не питаюсь, но наши технологии на московском заводе произвели впечатление. Они даже химиков - органиков приняли. Выбор при собеседовании шёл по количеству элементов периодической системы, которые мог назвать конкурсант. А я прежде учу сотрудников делать мысленный эксперимент и пытаться описать, что получится. Такие мысленные эксперименты экономят и реактивы и время. Попробуйте - может это окажется эффективным... Вот, кстати, пример. Гуминовые кислоты содержат переменное количество функциональных групп и их соотношение меняется в зависимости от многих факторов. Мне нужна меньшая свобода, чтобы получить олигометаллохелат с металлом на конце. Ни ЛСТ, ни гуминовые кислоты с "дрейфом" количества функциональных групп и их обилием - не могут дать активный металлохелат. Без трубы - возможно. А не вылетающий в трубу - это нормально. Другие - это те, которые мне могут посоветовать на форуме. Да вы шутник, право! Вспомните доцента - президента и президента из спецслужб. Уменя работает нанотехнолог (выпускник факультета) шофёром и сварщиком. А биотехнолог, несмотря на запись в дипломе специализировалась на органическом синтезе и она, кстати, осуществила хайтексные работы, описанные диссертантами. А сейчас синтезирует окси кислоты ароматического ряда и получает хелат. Вы, кстати, по меллитовой или её аналогам, образующим хелаты боле ничего сказать не желаете?