Окисление сложных эфиров

[yatcheh]

Атомарный кислород + мгновенная заморозка продуктов. 

Иное дело восстановление. В этом вопросе много для меня не ясного: с одной стороны натрий восстанавливает анионы карбоновых кислот, однако алюминогидрид лития замечательно существует в эфире. Как такое возможно?

 

Не понял противопоставления. Алюмогидрид - нуклеофил. Реакции с ним - нуклеофильное замещение. Простые эфиры более-менее устойчивы к нуклеофильной атаке. Хотя, строго говоря - реагируют они с ЛАГом, просто очень медленно.

 

В случае восстановления по Буво-Блану, лучшие результаты даёт восстановление сложных эфиров и хлорангидридов. И реакция проходит через образование анион-радикалов. Восстановление свободных кислот - не препаративная реакция, идёт с куда меньшим выходом, и именно из-за образования карбоксильных анионов в процессе реакции.

Изменено 25 Июня, 2015 в 18:46 пользователем yatcheh

[Вадим Вергун]

так в простом эфире, диэтиловом

А какая разница? Это ж сильнейший восстановитель. 

[yatcheh]

А какая разница? Это ж сильнейший восстановитель. 

 

Вы не видите разницы между реакционной способностью простых и сложных эфиров?

И что значит "сильнейший восстановитель"? В чем измеряется его "сильнейшесть"?

[N№4]

Гипохлорит легко окисляет сложные эфиры в альдегид и кислоту.  То есть это хлорноватистая кислота делает.

Простые эфиры тоже окисляются, из тгф лактон вот получается.

Изменено 26 Июня, 2015 в 12:31 пользователем N№4

[Виктор1974]

И что значит "сильнейший восстановитель"? В чем измеряется его "сильнейшесть"?

в E⁰, не?

[Arkadiy]

А чего образуется при аккуратном окисление оных эфиров?

Сложные эфиры понятие растяжимое, взять к примеру метиловый эфир пара-аминобензойной кислоты... и поокислять различными окислителями

[yatcheh]

в E⁰, не?

 

Понятия не имею. Вообще непонятно как можно сравнивать две реакции, где и реагенты, и субстраты разные.

Взять, скажем, молочную кислоту (CH3-CHOH-COOH). ЛАГом она восстановится до 1,2-пропиленгликоля, а йодоводородом - до пропионовой кислоты. И чо? Единственный вывод, который можно сделать, это то, что, сука - механизьмы разные, нечего сравнивать...

Гипохлорит легко окисляет сложные эфиры в альдегид и кислоту.  То есть это хлорноватистая кислота делает.

Простые эфиры тоже окисляются, из тгф лактон вот получается.

Имянно, имянно гипохлоритом! И где гарантия, шо там не идёт расщепление сложного эфира и реакция со спиртом?

С простыми эфирами и вопроса нет. Они и кислородом воздуха окисляются.

 

Сложные эфиры понятие растяжимое, взять к примеру метиловый эфир пара-аминобензойной кислоты... и поокислять различными окислителями

 

Это уже окисление аминов! Этак вы и реакцию глицина с солянкой назовёте образованием соли кислоты и кислоты.

Изменено 26 Июня, 2015 в 16:04 пользователем yatcheh

[hroniker]

Имянно, имянно гипохлоритом! И где гарантия, шо там не идёт расщепление сложного эфира и реакция со спиртом?

С простыми эфирами и вопроса нет. Они и кислородом воздуха окисляются.

а альдегид дальше не окисляется?

Ну и как я понимаю первичные спирты в данных условьях тоже дают альдегиды?

[yatcheh]

а альдегид дальше не окисляется?

Ну и как я понимаю первичные спирты в данных условьях тоже дают альдегиды?

 

Автор каммента не раскрыл условия реакции. Окисление альдегидов бромом в водном растворе приводит к кислотам. Вряд ли хлор будет аккуратнее. В случае щелочной среды стоит вспомнить галоформную реакцию. 

Если аккуратно окислять именно HOCl, то, наверное можно и альдегид получить.

[hroniker]

Понятно. Что ловить зайца голыми руками...