Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
fdsfust

Гидрохинон в реакции Либермана

Рекомендованные сообщения

Дорогие форумчане, встал вопрос о продуктах реакции Либермана в случае гидрохинона и вообще о возможности её протекания для данного вещества.

Являясь, по сути своей, п-замещённым фенолом, он вообще не должен вступать в реакцию с азотистой кислотой, однако она идёт.

Сомнительный интернет-источник, ссылку на который я, к тому же, ещё и умудрился потерять, утверждает, что в данных условиях гидрохинон (как и некоторые другие п-замещённые фенолы) не нитрозируется, а нитруется, вот только в какое(ие) положение(ия) и конденсируется ли он далее с избытком исходного фенола - не понятно.

Практикум Золотова по аналитике в пункте "Реакция Либермана" ставит гидрохинон в таблицу с другими фенолами и утверждает, что в ходе реакции окраска изменяется с зелёной на красную, но вот что с ним происходит, я так толком и не нашёл.

Может, кто-нибудь видел химизм этой реакции для фенолов, имеющих заместители в п-положении? В частности, для преследующего меня гидрохинона.

Если есть какая-нибудь информация по данному поводу, заранее благодарю за её изложение.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Дорогие форумчане, встал вопрос о продуктах реакции Либермана в случае гидрохинона и вообще о возможности её протекания для данного вещества. Являясь, по сути своей, п-замещённым фенолом, он вообще не должен вступать в реакцию с азотистой кислотой, однако она идёт. Сомнительный интернет-источник, ссылку на который я, к тому же, ещё и умудрился потерять, утверждает, что в данных условиях гидрохинон (как и некоторые другие п-замещённые фенолы) не нитрозируется, а нитруется, вот только в какое(ие) положение(ия) и конденсируется ли он далее с избытком исходного фенола - не понятно. Практикум Золотова по аналитике в пункте "Реакция Либермана" ставит гидрохинон в таблицу с другими фенолами и утверждает, что в ходе реакции окраска изменяется с зелёной на красную, но вот что с ним происходит, я так толком и не нашёл. Может, кто-нибудь видел химизм этой реакции для фенолов, имеющих заместители в п-положении? В частности, для преследующего меня гидрохинона. Если есть какая-нибудь информация по данному поводу, заранее благодарю за её изложение.

 

А чем у гидрохинона хуже орто-положение к одному из гидрпоксилов? В гносеологически-онтологическом смысле, оно, конечно, несколько хуже, но не настолько, шо бы гидрохинон потерял своё фенольное лицо. И происходит с ним то же, что и с фенолом. Только - в орто-положении к гидроксилу. Тут надо ещё отметить, шо доноры активируют не только орто-пара положения, но и ядро в целом, поэтому рассогласованность ориентации в случае гидрохинона не играет никой роли - он по-любасу будет активнее фенола даже в орто-положении.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

А чем у гидрохинона хуже орто-положение к одному из гидрпоксилов? В гносеологически-онтологическом смысле, оно, конечно, несколько хуже, но не настолько, шо бы гидрохинон потерял своё фенольное лицо. И происходит с ним то же, что и с фенолом. Только - в орто-положении к гидроксилу. Тут надо ещё отметить, шо доноры активируют не только орто-пара положения, но и ядро в целом, поэтому рассогласованность ориентации в случае гидрохинона не играет никой роли - он по-любасу будет активнее фенола даже в орто-положении.

На самом деле, я тоже не могу понять, почему весь интернет так активно утверждает, что данная реакция характерна только для п-незамещённых фенолов. Хотя в том же Реутове написано, что сам фенол нитрозируется в о- и п- положения в соотношении 1:15, т.е гидрохинон по моей логике, пусть и с низким выходом, всяко должен давать о-нитрозопроизводное. 

Тогда другой вопрос: возможна ли, в таком случае, изомеризация полученного о-нитрозопроизводного в соответствующий оксим? Если бы всё было именно так, то этой изомеризацией можно было бы объяснить батохромный сдвиг. 

183616.gif

Изменено пользователем fdsfust

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
 

 т.е гидрохинон по моей логике, пусть и с низким выходом, всяко должен давать о-нитрозопроизводное. 

 

Я бы для начала обратил внимание, что у гидрохинона все производные - орто :) Куда ни стреляй, все равно попадешь. Т.е. в данном случае вопрос не в том, какое производное получится, а идет ли реакция вообще.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

 

 
 

Я бы для начала обратил внимание, что у гидрохинона все производные - орто :) Куда ни стреляй, все равно попадешь. Т.е. в данном случае вопрос не в том, какое производное получится, а идет ли реакция вообще.

 

Идёт, в том и суть. И хотя интернет вещает, что "п-замещённые фенолы не вступают в реакцию с азотистой кислотой", цвет там меняется, следовательно, какая-то реакция там протекает. Тот же самый интернет говорит (хотя я упорно сейчас не могу найти ссылку на это), что "некоторые п-замещённые фенолы в данных условиях не нитрозируются, а нитруются". И всё, никаких подробностей.

Вот я и сижу над этими фенолами с бубном и Золотовым.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Идёт, в том и суть. И хотя интернет вещает, что "п-замещённые фенолы не вступают в реакцию с азотистой кислотой", цвет там меняется, следовательно, какая-то реакция там протекает. Тот же самый интернет говорит (хотя я упорно сейчас не могу найти ссылку на это), что "некоторые п-замещённые фенолы в данных условиях не нитрозируются, а нитруются". И всё, никаких подробностей.

Вот я и сижу над этими фенолами с бубном и Золотовым.

так пара-замещенные - может, имеется ввиду, что там какие-нибудь метильные-этильные заместители, а не всякие гидроксогруппы. К тому же гидрохинон - это все же не то же самое, что фенол, хотя бы потому что он к окислению лучше приучен. Может там идти окисление азотистой кислотой?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

так пара-замещенные - может, имеется ввиду, что там какие-нибудь метильные-этильные заместители, а не всякие гидроксогруппы. К тому же гидрохинон - это все же не то же самое, что фенол, хотя бы потому что он к окислению лучше приучен. Может там идти окисление азотистой кислотой?

До чего? п-хинона?

Я думаю, если бы он ею окислялся, об этом хоть где-нибудь было бы сказано. Да и мне как-то слабо верится.. 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Добрый вечер. Помогите пожалуйста решить задачу... Иначе завтра завалю химию(( Буду очень благодарен

 

Для гальванических элементов рассчитайте электродные потенциалы и ЭДС. Напишите уравнения анодного и катодного процессов, молекулярное уравнение токообразующей реакции, составьте схему и укажите направления движения электронов и ионов.

Cu / CuSO4, 0,1 M // H2SO4 / H2 (pt)

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Добрый вечер. Помогите пожалуйста решить задачу... Иначе завтра завалю химию(( Буду очень благодарен

 

Для гальванических элементов рассчитайте электродные потенциалы и ЭДС. Напишите уравнения анодного и катодного процессов, молекулярное уравнение токообразующей реакции, составьте схему и укажите направления движения электронов и ионов.

Cu / CuSO4, 0,1 M // H2SO4 / H2 (pt)

Ничего, в армии дефицит народа.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Скорее всего сначала идет окисление до п-хинона, затем разные процессы окисления п-хинона по двойным связям и присоединение к ним азотистой кислоты с изомеризациями и конденсациями. Скорее всего по итогу получится нитробензохинон, фуроксан или продукты их конденсации.

Изменено пользователем chemister2010

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...