Превращения в органической химии: как получить бензилиденацетон?

[Nimicus]

Здравствуйте!

Помогите, пожалуйста, разобраться со следующей цепочкой превращений:

С первым двумя переходами проблем нет - из бромбензола получается бензиловый спирт, а из него - бензальдегид. Дальше идет конденсация PhCHO с ацетоном, но не ясно, получается ли бензилиденацетон или дибензилиденацетон (допусти, первый), а также то, для чего берется NaOCl, а затем нагревание с H3PO4. Последняя реакция - понятно, это эпоксидирование. В общем, я предложил следующий вариант, но очень сильно в нем сомневаюсь:

Какие тут еще возможны разумные варианты?

 

[yatcheh]

  В 25.02.2017 в 20:00, Nimicus сказал:

 

Здравствуйте!

Помогите, пожалуйста, разобраться со следующей цепочкой превращений:

схема.png

С первым двумя переходами проблем нет - из бромбензола получается бензиловый спирт, а из него - бензальдегид. Дальше идет конденсация PhCHO с ацетоном, но не ясно, получается ли бензилиденацетон или дибензилиденацетон (допусти, первый), а также то, для чего берется NaOCl, а затем нагревание с H3PO4. Последняя реакция - понятно, это эпоксидирование. В общем, я предложил следующий вариант, но очень сильно в нем сомневаюсь:

схема 2.png

Какие тут еще возможны разумные варианты?

 

 

NaOCl предполагает галоформную реакцию, а она предполагает метилкетон в качестве реагента. Так что всё у вас правильно нарисовано

[s324]

+1

[N№4]

А с фосфорной не циклизация в 1-инденон?

[s324]

есть, такая, но выход порядка 18%

не этот случай.

 

 

basavaiah2010.pdfПолучение информации...

Изменено 25 Февраля, 2017 в 22:26 пользователем s324

[M_GM]

  В 25.02.2017 в 21:54, N№4 сказал:

А с фосфорной не циклизация в 1-инденон?

Скорее всего что-то более сложное, чем простой переход из соли в кислоту, для которого никакого нагревания не нужно.

Может декарбоксилирование?

[Nimicus]

  В 25.02.2017 в 21:31, yatcheh сказал:

NaOCl предполагает галоформную реакцию, а она предполагает метилкетон в качестве реагента. Так что всё у вас правильно нарисовано

Спасибо! Забыл, что это эквивалент Cl₂ + NaOH, хотя и хотя и написал правильно продукт реакции - помогла инфа по реакциям NaOCl.

  В 26.02.2017 в 05:37, M_GM сказал:

Скорее всего что-то более сложное, чем простой переход из соли в кислоту, для которого никакого нагревания не нужно.

Может декарбоксилирование?

Да, меня тоже насторожило то, что нагревание... Тогда действительно декарбоксилирование до стирола и далее его эпоксидирование. Спасибо!

  В 25.02.2017 в 22:24, s324 сказал:

есть, такая, но выход порядка 18%

не этот случай.

Интересно, я даже как-то и не подумал про циклизацию, но оно и правильно. Для циклизации наверное нужна ПФК?

Изменено 26 Февраля, 2017 в 07:27 пользователем Nimicus

[s324]

  В 26.02.2017 в 05:37, M_GM сказал:

 

Может декарбоксилирование?

в основном для декарбоксилирования греют в хинолине с медью или в NMP с серебром.

в кислотах нашел один пример с азоткой, но там получается сразу Ph-CH=CH-NO2

c фосфорной, только ферменты ))

https://www.jstage.jst.go.jp/article/cpb/49/5/49_5_639/_pdf

[Nimicus]

  В 26.02.2017 в 10:10, s324 сказал:

в основном для декарбоксилирования греют в хинолине с медью или в NMP с серебром.

в кислотах нашел один пример с азоткой, но там получается сразу Ph-CH=CH-NO2

c фосфорной, только ферменты ))

https://www.jstage.jst.go.jp/article/cpb/49/5/49_5_639/_pdf

Здесь написано, что при 120-130 ^oC коричная кислоты декарбоксилируется до стирола с ~ 40% выходом: http://www.chemicals-el.ru/chemicals-2691-1.html

[s324]

так это насухую.

а что получится если ее нагреть в фосфорной, хз))

надо дать задание 1917 ))