yatcheh Опубликовано 19 Июня, 2017 в 16:44 Поделиться Опубликовано 19 Июня, 2017 в 16:44 (изменено) Так у вас дельта-же-нулевое берётся для конкретной температуры - вот относительно неё и считается подлогорифмическое выражение ( Кр.) Да я подозреваю это. Только не получается дважды два. Всё выходит яичница с кольдкремом. Самое смешное, что это уравнение (dG = - RT*lnKp) - первое, что пришло на ум в связи с этой задачей. Мне это показалось слишком простым, я ждал подвоха. А начав копаться - походу, запутался окончательно :( Надо ещё раз буквари пошерстить. На предмет. Изменено 19 Июня, 2017 в 16:46 пользователем yatcheh Ссылка на комментарий
Хоббит) Опубликовано 19 Июня, 2017 в 16:59 Поделиться Опубликовано 19 Июня, 2017 в 16:59 ...Самое смешное, что это уравнение (dG = - RT*lnKp) - первое, что пришло на ум в связи с этой задачей. Мне это показалось слишком простым, я ждал подвоха. ... Так я же с вами тоже согласен в выборе решения ( в отличие от второго метода). Формула хороша своей общностью, универсальностью, как закон сохранения, например. Вот только у меня всё таки остались вопросы по поводу разных фаз - а если бы не было газов, а все вещества были бы в твёрдой фазе, то как бы тот логарифм выглядел ?... И ещё есть сомнения - а нужно ли было так сложно вычислять дельта-же-нулевую через сложную функцию теплоёмкости от температуры... ? ...Фактически же дельта-же-нулевая - это энергия образования вещества, а мы рассматриваем как раз распад того, на что и была потрачена та энергия,- зачем вводить теплоёмкости? Ну, это теоретические вопросы... Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 19 Июня, 2017 в 17:03 Поделиться Опубликовано 19 Июня, 2017 в 17:03 (изменено) Так я же с вами тоже согласен в выборе решения ( в отличие от второго метода). Формула хороша своей общностью, универсальностью, как закон сохранения, например. У меня теперь сомнения возникли по поводу интеграла изобары. Хотя, возможно всё дело действительно - в неверном выборе точки отсчёта. Кто сказал, что при 170С действительно давление диссоциации равно 1 атм? Вот только у меня всё таки остались вопросы по поводу разных фаз - а если бы не было газов, а все вещества были бы в твёрдой фазе, то как бы тот логарифм выглядел ?... И ещё есть сомнения - а нужно ли было так сложно вычислять дельта-же-нулевую через сложную функцию теплоёмкости от температуры... ? Нет газов - логарифм неопределён, в виду отсутствия подлогарифмического выражения Хотя, нет - нулю равен. А насчёт дельта-же-нулевой... Да ну, нафиг! Лучше пойду водки выпью, может отпустит. Не отпускает. Надо погружаться в волшебный мир химических потенциалов. Вот, сука - никогда не мог понять, что же это за зверь такой - "химический потенциал"? Изменено 19 Июня, 2017 в 17:34 пользователем yatcheh Ссылка на комментарий
Хоббит) Опубликовано 19 Июня, 2017 в 17:56 Поделиться Опубликовано 19 Июня, 2017 в 17:56 ... Не отпускает. Надо погружаться в волшебный мир химических потенциалов. Вот, сука - никогда не мог понять, что же это за зверь такой - "химический потенциал"? Сочувствую. Жалко, объясняльщиков мало... Нет газов - логарифм неопределён, в виду отсутствия подлогарифмического выражения Хотя, нет - нулю равен. Т.е для твёрдой фазы он всегда равен нулю ? И значит при реакции между твёрдыми телами наличие индексов в реакции никак не будет влиять на термодинамику , например, состояния того же равновесия ? Что-то тут от меня ускользает... У меня теперь сомнения возникли по поводу интеграла изобары. Хотя, возможно всё дело действительно - в неверном выборе точки отсчёта. Кто сказал, что при 170С действительно давление диссоциации равно 1 атм? Никто не сказал про 170" и давление в этой точке - в том числе поэтому мне и не понравился второй вариант. Есть ещё один способ, метод, когда берут цикл dP, dV, dS... рядом с точкой равновесия и считают все входящие в цикл энергии. А уже из замкнутости того маленького цикла выводят необходимые величины. Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:12 Поделиться Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:12 (изменено) Т.е для твёрдой фазы он всегда равен нулю ? И значит при реакции между твёрдыми телами наличие индексов в реакции никак не будет влиять на термодинамику , например, состояния того же равновесия ? Что-то тут от меня ускользает... А как вы сформулируете понятие "концентрация компонента" для гетерогенной твердофазной реакции? По определению в гетерогенной смеси каждый компонент образует свою фазу, и концентрация его в ней (фазе) не зависит ни от давления, ни от температуры (в первом приближении). Процесс идет на поверхности раздела фаз, т.е. мы имеем дело с двумерной системой, где аналогом соотношения концентраций будет соотношение площадей поверхности фаз. Можно, наверное, и для этого случая вывести какие-то общие уравнения, но это будет уже совсем жестоко. Есть ещё один способ, метод, когда берут цикл dP, dV, dS... рядом с точкой равновесия и считают все входящие в цикл энергии. А уже из замкнутости того маленького цикла выводят необходимые величины. Да, находясь в идеологическом тупике, надо возвращаться на самый нижний уровень абстракций. Вот только - мозги заскорузли от длительного коммерческого использования на предмет "как эту х..ню сварить, шоб дёшево было". Изменено 19 Июня, 2017 в 18:08 пользователем yatcheh Ссылка на комментарий
Хоббит) Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:25 Поделиться Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:25 А как вы сформулируете понятие "концентрация компонента" для гетерогенной твердофазной реакции? По определению в гетерогенной смеси каждый компонент образует свою фазу, и концентрация его в ней (фазе) не зависит ни от давления, ни от температуры (в первом приближении). Процесс идет на поверхности раздела фаз, т.е. мы имеем дело с двумерной системой, где аналогом соотношения концентраций будет соотношение площадей поверхности фаз. ... Ну, я что-то по-быстрому твёрдофазную реакцию не подобрал... вот цитата : G является функцией состояния, и ее изменение не зависят от способа перехода из состояния 1 в состояние 2. Допустив, что состояние 1 является стандартным, а состояние 2 произвольным, уравнение (4.6) можно записать в виде: где – стандартный изобарно-изотермический потенциал вещества j; – его активная концентрация (активность). По-моему, это может описывать даже переходы между фазами одного вещества. Которые могут быть, как от давления, так и от температуры. Речь о твёрдом веществе и о том, как расставлять коэффициенты в подлогорифменном выражении. Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:34 Поделиться Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:34 Ну, я что-то по-быстрому твёрдофазную реакцию не подобрал... вот цитата : G является функцией состояния, и ее изменение не зависят от способа перехода из состояния 1 в состояние 2. Допустив, что состояние 1 является стандартным, а состояние 2 произвольным, уравнение (4.6) можно записать в виде: где – стандартный изобарно-изотермический потенциал вещества j; – его активная концентрация (активность). По-моему, это может описывать даже переходы между фазами одного вещества. Которые могут быть, как от давления, так и от температуры. Речь о твёрдом веществе и о том, как расставлять коэффициенты в подлогорифменном выражении. Вы мне делаете больно . Всего-то надо выразить активность вещества через поверхность его фазы Ссылка на комментарий
Хоббит) Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:45 Поделиться Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:45 Тогда почему в нашем случае так же не выражается для твёрдых веществ в уравнении, а приравнивается единице? Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:50 Поделиться Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:50 (изменено) Тогда почему в нашем случае так же не выражается для твёрдых веществ в уравнении, а приравнивается единице? Где-то, в каком-то букваре я встречал фразу "это уравнение применимо только для равновесия в гомогенной системе". Возможно в этом всё дело - в границах применимости данного уравнения для, в целом - фундаментального соотношения. Изменено 19 Июня, 2017 в 18:51 пользователем yatcheh 1 Ссылка на комментарий
Хоббит) Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:55 Поделиться Опубликовано 19 Июня, 2017 в 18:55 (изменено) Вот ещё пример о подлогорифменном отношении - пусть у нас будет некая реакция с жидкостью и твёрдым веществом в качестве компонент . И как тогда должна войти жидкость и твёрдое тело? Где-то, в каком-то букваре я встречал фразу "это уравнение применимо только для равновесия в гомогенной системе". Возможно в этом всё дело - в границах применимости данного уравнения для, в целом - фундаментального соотношения. Вот может быть и так... Поэтому я и пытаюсь подобрать примеры реакций, где это будет очевидно, как надо и не надо делать. Изменено 19 Июня, 2017 в 18:56 пользователем Хоббит) Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти